Basicite des amines et de nicotines : liaison hydrogene et protonation

par JEROME GRATON

Thèse de doctorat en Chimie. Terre. Océan. Espace

Sous la direction de Michel Berthelot.

Soutenue en 2001

à Nantes .

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  • Résumé

    La principale propriete des amines est leur basicite. Nous avons donc mesure un type de basicite des amines non encore reellement etudie a ce jour, leur basicite de liaison h. Nous l'avons fait par la determination des parametres thermodynamiques, g, h et s, de la reaction de formation de liaison h entre le 4-fluorophenol, et une centaine d'amines. Nous avons egalement determine l'echelle spectroscopique de basicite de liaison h, v(oh) et montrons que chacune des echelles g, h et v(oh) apporte sa contribution a la connaissance de la basicite des amines. L'etude de differents descripteurs empiriques (effets de substituants) et theoriques (potentiel electrostatique, variation d'energie electronique par complexation) de la basicite de liaison h est realisee. La lipophilie d'une centaine de bases azotees est modelisee avec succes a partir de seulement deux parametres structuraux : le volume molaire et l'energie de gibbs de liaison h. Nous montrons egalement que l'echelle de basicite de liaison h est tres differente des echelles de basicite de bronsted pk a en solution aqueuse ou gb en phase gazeuse. Dans ce contexte, nous avons etudie l'aptitude de la nicotine et de la nornicotine a former des liaison h et a se protoner en phase gazeuse avec pour objectif d'analyser les interactions potentielles entre ces molecules et leurs recepteurs. En effet la nicotine possede deux sites basiques concurrentiels : un azote amino et un azote pyridinique. Nous montrons que l'azote amino sp 3 est un site accepteur de liaison h secondaire, pour la nicotine et la nornicotine, ce qui permet d'expliquer la lipophilie de ces bases. Le site de protonation de la nornicotine en phase gazeuse est l'azote pyridinique sp 2, tres favorise par une liaison intramoleculaire ch---n. Par contre les basicites protoniques des deux azotes de la nicotine apparaissent tres voisines.


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Informations

  • Détails : 200 p.
  • Annexes : 150 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. BU Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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