Développements méthodologiques destinés à la détermination des propriétés moléculaires à partir de mesures de relaxation hétéronucléaire

par Olivier Walker

Thèse de doctorat en Chimie et physicochimie moléculaires

Sous la direction de Pierre Mutzenhardt.


  • Résumé

    Ce mémoire décrit la détermination de propriétés physico-chimiques à partir de mesures de relaxation de spin hétéronucléaire proton-carbone-13. La relaxation de spin hétéronucléaire est présentée de manière phénoménologique. Une comparaison entre les méthodes HOESY utilisant une détection directe du carbone-13 et des méthodes dites inverses (détection en proton) est présentée. Les séquences d'impulsions permettant la mesure de l'effet Overhauser entre sites "chimiquement équivalents" dans des molécules symétriques sont introduites. L'interprétation moléculaire des paramètres de relaxation est envisagée avec trois objectifs i) la détermination de la dynamique réorientationnelle des molécules ii) la mesure de distances internucléaires iii) la détermination de l'orientation du tenseur de rotation-diffusion. La dernière partie combine la mesure de vitesses de corrélation croisée transversale et des calculs élaborés de chimie quantique, dans le but de déterminer les éléments du tenseur de déplacement chimique en phase liquide, les résultats obtenus sont confrontés à ceux obtenus par RMN en phase solide.


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Informations

  • Détails : 196 f.
  • Notes : Autorisation de publication délivrée par le jury : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 161 réf. bibliogr.

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  • Bibliothèque : Université de Lorraine (Villers-lès-Nancy, Meurthe-et-Moselle). Direction de la Documentation et de l'Edition - BU Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : SC N2001 187A
  • Bibliothèque : Université de Lorraine (Villers-lès-Nancy, Meurthe-et-Moselle). Direction de la Documentation et de l'Edition - BU Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : SC N2001 187B
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