Synthèse de récepteurs de molécules aromatiques pi-déficitaires. Etude des systèmes hôte-invité par interactions aromatiques : Application au renforcement de la chimioséléctivité de la réaction par métallation

par Mikaël Paugam

Thèse de doctorat en Chimie organique

Sous la direction de Alain Godard.

Soutenue en 2001

à l'INSA de Rouen .


  • Résumé

    La métallation d'hétérocycles aromatiques pi-déficitaires, et en particulier de la quinoléine a fait apparaître que la chimioséléctivité de cette réaction semble dépendre d'un phénomène d'auto-association du substrat avec intervention d'interactions aromatique-aromatique. Pour renforcer ce type d'interactions, nous avons recherché des récepteurs moléculaires de type "tweezers", en étudiant dans un premier temps les interactions de la chimie supramoléculaire susceptibles de favoriser ce type d'association. Différents récepteurs, contenant un spacer rigide ou flexible et deux copules aromatiques en vis-à-vis, ont été synthétisés en utilisant une méthodologie de synthèse souple et convergente mettant en oeuvre un couplage biarylique final. Après la mise au point d'une méthode de mesure des constantes d'association adaptée à nos systèmes, les différents récepteurs ont pu être testés avec divers invités. Il est alors apparu que les récepteurs flexibles ne permettaient pas l'obtention d'associations d'énergie forte. Par contre, les récepteurs rigides portant des acridines complexent efficacement le TNF. L'apparition d'un phénomène d'atropoisométrie nous a permis d'attribuer l'origine de ces associations à des interactions de charges, accompagnées d'une faible répulsion électronique pi entre l'hôte et l'invité. Les associations de ces récepteurs rigides avec des hétérocycles azotés pi-déficitaires ne se sont pas révélées très importantes, mais ont confirmé l'origine de ces interactions. Cette étude a permis la compréhension de ce type de forces intermoléculaires et ouvre d'intéressantes perspectives pour atteindre l'objectif final dans le domaine de la métellation des hétérocycles azaaromatiques pi-déficitaires, ainsi que dans d'autres.

  • Titre traduit

    Synthesis of pi-deficient aromatic compounds receptors. Study of aromatic interactions within host / guest systems : Chemioselectivity improvement of the metallation reaction


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Informations

  • Détails : 320 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Bibliogr. (219 références)

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  • Bibliothèque : Institut national des sciences appliquées (Rouen Normandie).
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