Synthèse et étude de complexes biomimétiques du site actif des catalases à manganèse : étude mécanistique de la réaction de dismutation du peroxyde d'hydrogène

par Lionel Dubois

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Marc Latour.

Soutenue en 2001

à l'Université Joseph Fourier (Grenoble) .

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  • Résumé

    Les catalases à manganèse issues de bactéries ont pour rôle biologique de détruire le peroxyde d'hydrogène en catalysant sa dismutation en oxygène et en eau. Leur site actif est composé de deux ions manganèse liés par un carboxylate et deux ligands dérivants de molécules d'eau. Au cours de la réaction de catalase, les ions manganèse oscillent entre les degrés d'oxydation bis-MnII et bis-MnIII. Aucun intermédiaire réactionnel n'est connu ou caractérisé à ce jour. Afin de comprendre le fonctionnement de ces enzymes, nous avons synthétisé deux séries de complexes binucléaires du manganèse. La première série de complexes est basée sur des ligands binucléants de type phénolate, les ions manganèse sont au degré d'oxydation bis-MnII et MnIIMnIII. La seconde série est composée de complexes bis(æ-oxo) de ligands tripodes, les ions manganèse sont au degré d'oxydation bis-MnIII et MnIII MnIV. Ces complexes ont été caractérisés par diffraction des rayons X, spectroscopie RPE, RMN, U. V. Visible et infrarouge, spectrométrie de masse et par mesure de leur susceptibilité magnétique en fonction de la température. La réactivité avec le peroxyde d'hydrogène a été étudiée du point de vue cinétique et mécanistique. Des expériences de marquages isotopiques nous ont permis de proposer un mécanisme réactionnel pour chaque type de complexe. Ces observations ont ensuite été utilisées pour proposer un mécanisme réactionnel pour les catalases à manganèse.


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  • Détails : 286 p.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TS01/GRE1/0164
  • Bibliothèque : Service interétablissements de Documentation (Saint-Martin d'Hères, Isère). Bibliothèque universitaire de Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS01/GRE1/0164/D
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