Recherche Avancée

Thèse soutenue

Modélisation et micro-analyse in-situ des processus de corrosion localisée des aciers inoxydables

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Auteur / Autrice : Xavier Philippe
Direction : Roland Oltra, Bruno Vuillemin
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie - Physique
Date : Soutenance en 2001
Etablissement(s) : Dijon

Résumé

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La quasi-totalité des travaux dédiés à l'étude de la corrosion localisée des aciers inoxydables est basée sur l'observation du courant total de l'échantillon. Nous savons aujourd'hui que cette démarche handicape sérieusement la modélisation du phénomène par l'impossibilité : de résoudre spatialement l'origine des évènements électriques enregistrés, d'atteindre les effets de couplage galvanique entre les sites d'attaque et le film environnant. Ce travail a donc pour objectif d'appliquer une sonde locale de courant telle que la SVET (Scanning Vibrating Electrode Technique) afin d'analyser les différents phénomènes liés à l'amorçage et à la propagation d'une piqûre. Dans un premier temps, une analyse des performances et des limitations de la technique SVET a été réalisée. La résolution spatiale de la SVET a été testée et des expériences réalisées sur des systèmes qualifiés de " modèle " ont mis en évidence la difficulté de relier les mesures faites à une certaine distance de la surface aux processus électrochimiques existants à la surface. La deuxième partie de cette étude a consisté à adapter la SVET à l'étude de la corrosion par piqûre. Pour cela, une méthodologie complète a été développée comprenant l'activation d'un site unique de corrosion par injection chimique au voisinage d'une inclusion de sulfure de manganèse (MnS) et l'analyse in-situ par SVET des phénomènes électrochimiques présents au voisinage du site de corrosion. Ces observations sont complétées par des analyses Auger et des images AFM fournissant une description chimique et morphologique de l'interface inclusion-matrice. Un mécanisme d'amorçage et de propagation d'une piqûre prenant en compte ces résultats, qui ont révélé le rôle prépondérant joué par les espèces soufrées dans le processus de piqûration, a été proposé.