Ligands cyclopentadiényles fonctionnalisés : utilisation en série du tantalocène et accès à des structures hétérobimétalliquesComplexes (arène)chrome tricarbonyle optiquement actifs : recherche et mise en œuvre de différentes stratégies de synthèse

par Cyril Poulard

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de Claude Moïse.

Soutenue en 2001

à Dijon .


  • Résumé

    Ce mémoire est constitué de deux parties. La première traite de l'utilisation de ligands cyclopentadiényles phosphino- ou amino- fonctionnalisés dans la série du tantalocène. Le premier chapitre est consacré aux anneaux cyclopentadiényles porteur d'un groupement phosphoré greffé directement ou par l'intermédiaire d'une chaîne carbonée sur le cycle. La synthèse de plusieurs familles de métalloligands mono ou bi- dendates est présentée ainsi que leur utilisation pour l'élaboration de complexes hétérobimétalliques avec un métal du groupe 6 (Cr, W). Le second chapitre s'intéresse aux dérivés du cyclopentadiène qui possèdent une chaîne azotée. Des composés aminés mais aussi pyridiniques ont été synthétisés puis utilisés pour accéder à de nouveaux complexes trihydruro du tantale (V). L'oxydation de ces trihydrures de tantale par l'hexafluorophosphate de ferricinium conduit à des complexes de type chélate dans lesquels l'atome d'azote coordine de façon intramoléculaire le centre métallique. La deuxième partie concerne les complexes (arène)chrome tricarbonyle et plus particulièrement la recherche et le mise en œuvre de différentes stratégies de synthèse afin d'accéder à des complexes du naphtalène énantiomériquement enrichis. Le premier chapitre présente les différentes stratégies élaborées pour atteindre cet objectif : une réaction de désymétrisation par le palladium de complexes (arène)chrome tricarbonyle 5,8-difonctionnalisés, la complexation diastéréosélective du fragment chrome tricarbonyle et enfin l'ouverture stéréosélective du 5,8-époxy-5,8-dihydronaphtalène)chrome tricarbonyle. Le second chapitre présente deux nouveaux complexes originaux : la (napthoquinone)chrome tricarbonyle et la (6,7-dihydronaphtoquinone)chrome tricarbonyle. Les méthodes de synthèse de ces deux complexes sont présentées ainsi que les premiers résultats obtenus lors de réactions de désymétrisation de ces complexes notamment par réduction.


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Informations

  • Détails : 142 f.
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : Notes bibliogr. en fin de chapitres

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  • Bibliothèque : Université de Bourgogne. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TDDIJON/2001/35*BU/SE
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