Nouveaux systèmes d'amorçage pour le contrôle de la polymérisation anionique du styrène à haute température

par Stéphane Ménoret

Thèse de doctorat en Sciences chimiques. Chimie des polymères

Sous la direction de Alain Deffieux.

Soutenue en 2001

à Bordeaux 1 .


  • Résumé

    L'objectif principal de ce travail consistait à développer de nouveaux systèmes d'amorçage pour la polymérisation anionique retardée du styrène. En présence de dérivés magnésiens ou aluminiques, la réactivité des espèces polystyryllithium diminue considérablement grâce à la formation de complexes bimétalliques actifs. Cette diminution s'accompagne d'une amélioration de la stabilité thermique des centres actifs et il est donc possible de contrôler la polymérisation en masse même en haute température (T supérieure à 100°C). La nature des ligands portés par le métal régit l'intensité et le type des interactions dans le complexe. Elle joue par conséquent un rôle déterminant sur chacune des étapes du processus de polymérisation. Nous avons ainsi pu montrer que les dérivés magnésiens possédant des électrons délocalisables(comme les phénolates d'alkylmagnésium) réduisent fortement la réactivité pour de faibles rapports [Mg]/[Li] par la formation d'un complexe 1:1 particulièrement stable. L'activité propre des complexes bimétalliques Mg:Li et Al:Li et les possibilités d'échange de ligands entre les métaux sont à l'origine de l'amorçage de la polymérisation du styrène à partir de mélanges alcoolate de lithium-dialkylmagnésium ou trialkylaluminium. L'association de deux composés individuellement inactifs est donc capable de générer un système actif pour la polymérisation.

  • Titre traduit

    New initiation systems for the control of the anionic polymerization of styrene at high temperature


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Informations

  • Détails : 2 vol. (195 p.)
  • Notes : Reproduction de la thèse autorisée
  • Annexes : Notes bibliogr. Annexes

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  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : FTA 2438
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