Induction asymetrique en milieu supramoleculaire chiral : reductions hautement enantioselectives de cetones prochirales a l'interface de dendrimeres glycosyles

par ANDREEA RUXANDRA SCHMITZER

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Isabelle Rico-Lattès.

Soutenue en 2000

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    Nos travaux de recherche ont porte sur la synthese de molecules amphiphiles, portant des motifs chiraux derives de sucres qui conduisent a des molecules a dynamique restreinte et leur utilisation comme environnement chiral ou en tant qu'agent reducteur chiral dans la reduction de cetones prochirales. Nos premiers travaux ont consiste en la synthese et la caracterisation d'une nouvelle famille de dendrimeres amphiphiles qui presentent toutes les qualites d'asymetrie et de rigidite requises pour l'induction asymetrique. Nous avons mis au point une methode simple pour la synthese de glycodendrimeres derives de pamam par le couplage direct entre les fonctions amines primaires du dendrimere et la d-gluconolactone. Nous avons ainsi developpe un nouveau concept de chimie supramoleculaire par l'utilisation de ces dendrimeres comme environnement chiral a l'echelle moleculaire dans la reaction de reduction de cetones prochirales en milieu aqueux. En effet, nous avons realise des reductions de cetones prochirales avec de tres bons rendements et des exces enantiomeriques de l'ordre de 50% a 100% dans l'eau, en presence de glycodendrimeres. De plus, il s'agit de reactions propres en milieu aqueux, sans apporter des prejudices a l'environnement. Le tres grand nombre de fonctions de surface du dendrimere en fait l'equivalent d'une micelle solide dont la structure est parfaitement definie et reproductible, meme a l'etat solide. Ceci nous a conduit a transposer la reaction de reduction en phase heterogene. L'agent reducteur chiral tres complexe obtenu entre le dendrimere de troisieme generation et nabh 4 assure une reduction hautement enantioselective de plusieurs famille de cetones prochirales, avec d'excellents rendements chimiques et des exces enantiomeriques pour les cetones aromatiques proches de 100%. Un avantage supplementaire apporte par cette reaction en phase heterogene est la recuperation du dendrimere engage dans la reaction par simple filtration et son recyclage.


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Informations

  • Détails : 182 p.
  • Annexes : 111 ref.

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 2000TOU30098
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