Contribution a la chimie des clusters : de la molecule au metal

par RAPHAEL PUGIN

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Pierre Braunstein.

Soutenue en 2000

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire presente la synthese de clusters de type au 5 5, fortement stabilises par de nouvelles classes de ligands thiols et l'etude de l'evolution de leurs proprietes electroniques respectives en fonction de la nature et de la taille des ligands protecteurs. La stabilite tres nettement accrue de ces nouveaux clusters s'est egalement averee etre un atout considerable pour la construction d'arrangements mono-, bi- ou tri-dimensionels ordonnes de clusters, qui represente incontestablement la derniere etape a franchir pour l'utilisation de tels systemes comme composes nanoelectroniques. Une extension de cette etude a egalement consiste a tenter de stabiliser des clusters au 5 5 par des ligands de type dendrimeres de differentes generations, dont la peripherie etait decoree par des fonctions thiols. Pour certains dendrimeres de haute generation, la formation de microcristaux reguliers d'au 5 5 nus, dans le sens depourvus de toute couche protectrice de ligands, a pour la premiere fois pu etre observee et etudiee par tem (transmission electron microscopy), saxrd et waxrd (small and wide angle x-ray diffraction). Ces methodes d'analyse ont toutes demontre une structure cubique deformee mais parfaitement reguliere de la superstructure (au 5 5). Le role du dendrimere ainsi qu'une tentative d'explication de la formation de tels microcristaux sont egalement reportes. De plus, combinant l'utilisation en chimie de coordination, de ligands diphosphines fonctionnelles de type (ph 2p) 2n(ch 2) nsime 3 m(ome) m comme ligands assembleurs pour la synthese de complexes dinucleaires ou de clusters, avec l'aptitude de certains materiaux nanoporeux a se comporter comme des matrices au sein desquelles certaines especes moleculaires peuvent etre condensees, un axe de recherche a consiste a elaborer differentes strategies d'incorporation de complexes et clusters fonctionnels et de colloides dans des membranes d'alumine nanoporeuses prefonctionnalisees ou non.

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Informations

  • Détails : 146 p.
  • Annexes : 162 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
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