Application quantitative de la spectroscopie de duree de vie du positon a la caracterisation de systemes micellaires directs : taille, geometrie et nombre d'agregation

par FREDERIC BOCKSTAHL

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de GILLES DUPLATRE.

Soutenue en 2000

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Les modalites d'annihilation du positonium (ps) dependent des proprietes du milieu etudie. Cette particule a donc ete utilisee avec succes comme sonde de la matiere, la technique la plus couramment mise en uvre etant le spectroscopie de duree de vie (sdv). Nos travaux ont vise a etablir des bases nouvelles en vue de l'application de la sdv a la caracterisation quantitative de systemes micellaires directs, plus particulierement a l'etude de leurs taille, geometrie et nombre d'agregation. Dans ce but, des equations rigoureuses ont ete etablies pour les profils de decroissance de sdv, tenant compte d'une reaction de ps avec un solute controlee par la diffusion. Les travaux et les resultats decrits peuvent etre resumes comme suit : * la combinaison entre un coefficient de vitesse de reaction fonction du temps et le modele de la bulle de ps, a permis d'obtenir un tres bon accord entre la valeur du rayon hydrophobique moyen (r) deduite des mesures et celle connue par d'autres techniques pour des micelles spheriques de dodecyl sulfate de sodium (sds) en solution aqueuse. * nous avons valide cette nouvelle approche quantitative en appliquant les equations a des systemes micellaires plus complexes : sds en presence de chlorure de sodium ou de 1-pentanol. Un tres bon accord a ete trouve entre les valeurs de r mesurees et celles attendues sur la base d'experiences precedentes aussi bien que d'apres des calculs theoriques. De meme, les variations importantes de la geometrie des micelles denoncees par notre technique corroborent des observations anterieures. * l'etude a ete egalement elargie a un surfactant de type polymerique, connu sous le nom de pluronic p84. Une fois de plus, un tres bon accord a ete trouve entre les valeurs mesurees et celles attendues d'apres des resultats anterieurs. * nous avons enfin mis au point une nouvelle methode pour mesurer le nombre d'agregation (n a g) par sdv. L'integrale du spectre de duree de vie, dans une fenetre de temps donnee, a permis de determiner pour une solution 0,28 m de sds dans l'eau, n a g = 65 3, en tres bon accord avec ce qui est propose par la litterature (n a g = 66).

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Informations

  • Détails : 161 p.
  • Annexes : 112 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
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