Etude des cinetiques du vieillissement physique et des relaxations moleculaires de resines polyurethanes acrylates reticulees par voies thermique et photochimique

par Jacques Ledru

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de JEAN MARC SAITER.

Soutenue en 2000

à Rouen .

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  • Résumé

    Du fait de leur nature instable, les materiaux vitreux evoluent vers des etats d'equilibre thermodynamique plus favorables. Qualifie de vieillissement physique ou de relaxation structurale, ce phenomene necessite differents mouvements moleculaires, locaux ou cooperatifs. Ce travail s'inscrit dans le cadre general de l'etude des mouvements moleculaires lents dans les materiaux vitreux et notamment de l'influence de la structure de ces materiaux sur ces phenomenes de relaxation. Pour cela, nous avons etudie les cinetiques du vieillissement physique et des relaxations moleculaires de resines polyurethanes acrylates reticulees par voies thermique et photochimique par deux techniques d'analyse thermique : l'analyse des courants de depolarisation thermostimules (cdts) et l'analyse enthalpique differentielle (aed). Par analyse cdts, nous avons pu attribuer la relaxation secondaire beta de ces resines a des mouvements moleculaires locaux et non cooperatifs dus a la relaxation des dipoles du groupe amide. Nous avons egalement mis en evidence l'existence de plusieurs phenomenes de relaxation a la transition principale. Une etude classique des cinetiques de relaxation par aed nous a permis de lier les parametres cinetiques du modele phenomenologique de tool-narayanaswamy-moynihan a des effets de structure et notamment d'associer le parametre de non-linearite x aux forces d'interaction intermoleculaires. D'autre part, l'utilisation du modele entropique de gomez ribelles base sur la theorie d'adam-gibbs nous a permis de montrer l'existence d'un etat d'entropie configurationnelle limite different de celui de l'etat d'equilibre extrapole.

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Informations

  • Détails : 188 p.
  • Annexes : 227 ref.

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  • Bibliothèque : Ecole nationale supérieure de céramique industrielle. Bibliothèque.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 85 LED
  • Bibliothèque : Université de Rouen. Service commun de la documentation. Section sciences site Madrillet.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 00/ROUE/S041
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