Hydrogenation catalytique enantioselective : preparation de derives amines optiquement actifs

par PHILIPPE DUPAU

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de PIERRE DIXNEUF.

Soutenue en 2000

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    L'hydrogenation enantioselective de derives de type enamine au moyen de precurseurs de catalyseur chiraux du ruthenium a permis la transformation de cetones cycliques du type 3-chromanone et 2-tetralone en derives amines optiquement actifs. L'hydrogenation de derives de type enamide a permis de mettre en evidence une influence de la structure de la cetone de depart et de la nature du groupement amide sur l'enantioselectivite de la reaction. Les amides ont ete obtenus avec des puretes optiques allant jusqu'a 98% a l'aide de complexes ruthenium-binap. L'hydrogenation des derives de type ene carbamate s'est revelee moins efficace, necessitant generalement des temperatures de reaction plus elevees, des temps de reaction plus longs ainsi que des quantites de catalyseur plus importantes. En plus de l'influence de la structure de la cetone de depart et de la nature du groupement carbamate sur l'enantioselectivite de la reaction, nous avons pu observer un effet parfois considerable de ces deux parametres sur la reactivite des ene carbamates. Les carbamates ont ete obtenus avec des puretes optiques allant jusqu'a 88% a l'aide de complexes ruthenium-binap ou de precurseurs du ruthenium a ligand de type duphos ou bpe. La deprotection de certains des carbamates ainsi obtenus a permis l'acces a des amines primaires optiquement actives sans racemisation. L'hydrogenation d'enamides tetrasubstitues a pu etre realisee en presence de precurseurs du ruthenium a ligand de type duphos ou bpe. Des amides possedant deux nouveaux centres stereogeniques sont alors obtenus avec des exces enantiomeriques allant jusqu'a 80%. La diastereoselectivite de la reaction depend de la nature du groupement amide.


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Informations

  • Détails : 185 p.
  • Annexes : 177 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2000/48
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