Assemblages polynucleaires de complexes octupolaires : synthese de polymeres et dendrimeres a ligands bipyridyles

par THOMAS LE BOUDER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Hubert Le Bozec.

Soutenue en 2000

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Les complexes metalliques a ligands bipyridyles sont de tres bon modeles pour la conception de chromophores octupolaires. La valeur elevee du coefficient d'hyperpolarisabilite quadratique des complexes de ruthenium tris-(4,4-dialkylaminostyryl-2,2-bipyridine) de symetrie d 3 en fait de bons candidats pour l'elaboration de materiaux moleculaires a proprietes de non-linearite optique. L'approche la plus classique consiste a lier de maniere covalente des chromophores sur un squelette polymere. Celle-ci requiere generalement l'introduction de fonctions reactives sur les groupements donneur d'electrons de ces chromophores. Nous avons synthetise une large gamme de ligands bipyridyles portant une ou plusieurs fonctions hydroxyle. La methode de synthese pour la preparation des complexes fonctionnalises est basee sur la coordination sequentielle de bipyridines au ruthenium. La conversion de ces fonctions reactives en amine permet la synthese de polyimides incluant les ligands au sein des chaines polymeres. La coordination de ces poly-ligands conduit a la formation de polyimides octupolaires (ru i i) ou dipolaire (zn i i). L'utilisation de reactions selectives, telle que la coordination sequentielle de ligands bipyridyles est un outil de choix pour la synthese de metallodendrimeres qui peuvent etre consideres comme des nanomateriaux. La synthese d'un ligand tris-bidentate a permis l'obtention d'un complexe heptametallique en utilisant la strategie d'association de metal-complexe et ligand-complexe. La valeur elevee du coefficient d'hyperpolarisabilite quadratique de ce compose conforte l'idee d'introduire ces complexes octupolaires dans des architectures dendritiques.


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Informations

  • Détails : 206 p.
  • Annexes : 110 ref.

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Université de Rennes 1. Service commun de la documentation. BU Beaulieu.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2000/54
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