Sulfones aromatiques : ses reactions cathodiques specifiques en milieux organiques

par OLIVIER FOURETS

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Simonet.

Soutenue en 2000

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire de these traite des comportements cathodiques specifiques de sulfones aromatiques particulieres. La cyclodimerisation electrochimique d'une phenylvinylsulfone, suivie d'une -elimination initiee par un ion superoxyde electrogenere, conduit au 1-phenylsulfonylcyclobutene. Ce cycle et son parent le 1,2-bis(phenylsulfonyl)cyclobutene ont ete condenses sur diverses nitrones regio et stereospecifiquement. Les cycloadduits formes ont donne une nouvelle famille d'isoxazolidines : les 2-oxa-3-azabicyclo3,2,0heptanes, substitues sur l'azote et le carbone 4 en plus des groupements sulfonyles. L'elimination de ces derniers, par coupure electrochimique a deux electrons de la liaison carbone-soufre et destinee a isoler le bicycle desulfonyle, n'a ete efficace que dans le cas des adduits n-aryles. L'etude d'alkylsulfonylbenzenes portant des groupements electroattracteurs en para (so 2r, no 2, cn) a montre qu'il etait difficile de generaliser le comportement cathodique de ces composes. Nous avons constate essentiellement dans les deux premiers cas la formation inedite de produits para-alkoxyles, accompagnes chez les para-disulfones par un derive ipso d'autoalkylation. L'electrolyse du compose cyano a elle abouti a des dimeres substitues en 4 et 4, symetriques ou dissymetriques, et issus de couplages entre les deux radicaux aryles portant l'une ou l'autre fonction selon la coupure du radical anion electroforme. Une approche cinetique, ayant pour objectif d'atteindre leurs mecanismes reactionnels, a pu etre menee sur chacun des radicaux anions de ces substrats, ainsi que sur certains 1,3,5-tris(alkylsulfony)benzenes. La complementarite de differentes methodes telles que l'uv-visible, la rpe ou la gc/ms in situ a permis d'avoir une vue d'ensemble precise des phenomenes mis en jeu.

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Informations

  • Détails : 143 p.
  • Annexes : 175 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 2000/36
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