Bis(acylsilanes) : syntheses et applications vers des composes carbocycliques et heterocycliques

par DAMIEN SALEUR

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Charles Portella.

Soutenue en 2000

à Reims .

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  • Résumé

    Contrairement a leurs homologues monofonctionnels, les bis(acylsilanes) sont des molecules jusqu'a present tres peu etudiees. Notre travail s'est base sur l'etude de leur synthese et de leur reactivite inter- et intramoleculaire. _ les syntheses ont ete effectuees en utilisant un bis(dithiane) comme intermediaire reactionnel. Leur dethiocetalisation conduit a des 1,n-bis(acylsilanes) simples, substitues sur le bras espaceur ou dissymetriques au niveau du silicium. _ la cyclodeshydratation des 1,4- et 1,5-bis(acylsilanes) en milieu acide conduit a des heterocycles silyles de type furanes et 4h-pyranes. La substitution en position 4 des 4h-pyranes-bis(silyles) s'est revelee selective en presence de derives carbonyles par activation photochimique. _ l'addition de nucleophiles s'est montree interessante en raison de la combinaison du rearrangement de brook avec des reactions intramoleculaires. La trifluoromethylation nucleophile, suivie d'une reaction de fluorodesilylation, conduit a des 2-fluoro-1,3-dicetones cycliques de maniere selective. Cette sequence reactionnelle, realisable selon une procedure one pot, permet, via des 2,2-difluoroaldols-c-silyles, d'acceder a des composes cycliques a 6 ou 7 chainons. L'addition d'ions cyanures s'est revelee plus complexe mais permet de former des cyclopentanones et cyclohexanones silylees originales.


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Informations

  • Détails : 246 p.
  • Annexes : 160 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Reims Champagne-Ardenne. Bibliothèque universitaire. Bibliothèque Moulin de la Housse.
  • Disponible pour le PEB
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