Gem-difluoration de composés organiques halogénés ou insaturés en milieu superacide

par Axelle Moine

Thèse de doctorat en Chimie appliquée

Sous la direction de Jean-Claude Jacquesy.

Soutenue en 2000

à Poitiers .


  • Pas de résumé disponible.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    La fluoration selective de substrats organiques reste un challenge important en synthese dans le domaine des molecules a activite biologique. Nous rapportons dans ce memoire de nouvelles reactions de gem-difluoration a partir de composes fonctionnalises aliphatiques, en milieu superacide. Dans une premiere partie, nous avons etudie la reactivite dans hf/sbf 5, en presence ou non de n-bromosuccinimide, de cetones et d'esters halogenes ou insatures. La gem-difluoration n'est realisee qu'a partir de composes possedant un halogene primaire en du carbonyle ou une insaturation , terminale, en presence de br + utilise comme arracheur d'hydrure. La reaction fait intervenir la formation d'un ion halonium intermediaire (ion -halonium ou ion halonium ponte) qui apres ouverture et/ou piegeage par des ions fluorures conduit au compose gem-difluore. La seconde partie etudie de facon analogue le comportement de composes azotes. Une gem-difluoration est alors egalement observee a partir d'amines -halogenees ou , -insaturees et du cyanure d'allyle. Dans le milieu, la protonation du groupement azote protege celui-ci de toute oxydation. Enfin, dans une troisieme partie, l'etude sur les cyclohexenones donnent lieu a des reactions plus complexes avec formation de composes gem-difluores ou l'ion br + joue a la fois le role d'electrophile et d'arracheur d'hydrure. La gem-difluoration intervient toujours sur une position exocyclique, aussi eloignee que possible du carbonyle protone.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 155 f.
  • Annexes : 189 réf. bibliogr

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 00/POIT/2333
  • Bibliothèque : Université de Poitiers. Service commun de la documentation. Section Sciences, Techniques et Sport.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.