Relations entre parametres thermodynamiques et geometriques dans la resolution chirale par des cyclodextrines modifiees

par MURIEL GOSNAT

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de BERNARD SEBILLE.

Soutenue en 2000

à Paris 12 .

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  • Résumé

    Il est important de controler la purete optique des isomeres et de disposer de methodes de separation des enantiomeres. Une methode utilisee est la formation de complexes diastereoisomeres de proprietes physiques differentes. Actuellement les etudes n'indique pas s'il existe une correlation entre differenciation geometrique et separation physique. La rmn permet de visualiser une reconnaissance chirale. Il y a reconnaissance chirale par difference geometrique. La clhp permet de separer physiquement des isomeres par formation de complexes diastereoisomeres ayant des constantes de complexation differentes. Il y a reconnaissance chirale par difference thermodynamique. La correspondance des resultats des separations et des discriminations n'a jamais ete formellement etablie. Les diverses methodes d'analyse utilisent des complexants differents. Il est necessaire d'etudier un complexant sous ces deux modes de reconnaissance. Cette these a pour objet l'etude des relations entre les parametres thermodynamiques et geometriques dans la reconnaissance chirale par des cyclodextrines (cds) modifiees (la perte de la symetrie intrinseque des cds a une influence positive sur leur reconnaissance). La these se divise en 4 parties. La partie 1 porte sur le choix et le developpement d'une famille de cds, les 3, 6-anhydro--cd. Les syntheses et caracterisations des derives sont decrites. Le choix du selecteur se porte sur la mono-3 a, 6 a-anhydro--cd (les syntheses et analyses des derives di- et per-methyles sont effectuees). La partie 2 porte sur l'utilisation de ces molecules en rmn, pour determiner leur pouvoir discriminant. La partie 3 porte sur l'etude clhp des couples cd/racemique retenus. Les cds seront dans un premier temps greffees sur colonne, puis l'etude est realisee avec le selecteur dans l'eluant. La partie 4 est un approfondissement de l'etude rmn. Les geometries fines des couples diastereoisomeres sont etudiees pour tenter de comprendre les differences observees entre rmn et clhp.

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Informations

  • Détails : 135 p.
  • Annexes : 293 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Est Créteil Val de Marne. Service commun de la documentation. Section multidisciplinaire.
  • Disponible pour le PEB
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