Synthese et etude de reactivite des sels de 5,6-dihydropyridinium chiraux. Etude de reaction modeles pour la synthese des alcaloides marins. Hypothese biogenetique de synthese de la saraine a

par KAMEL BEN ABDELJELIL

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de CHRISTIAN MARAZANO.

Soutenue en 2000

à PARIS 11, ORSAY .

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  • Résumé

    La premiere partie de ce travail de these traite de la chimie des 5,6-dihydropyridinium chiraux. L'utilisation de la reaction de polonovsky-potier nous a permis de synthetiser les sels de 5,6-dihydropyridinium chiraux avec de bons rendements. Une nouvelle methodologie, developpee dans notre laboratoire, consiste a traiter ces sels par du methanolate de sodium et ainsi nous a permis d'isoler des oxazolidines considerees comme des equivalents synthetiques stables de ces sels. Nous avons aussi etudie la reaction de ces oxazolidines avec differents types de composes comme les organometalliques, les ethers d'enol silyles ou encore le diene de danishefsky. Les resultats obtenus sont interessants en regioselectivite et stereoselectivite et peuvent etre exploites dans la synthese asymetrique des alcaloides piperidiniques. La deuxieme partie de ce travail est consacree a l'etude de reactions modeles pour la synthese des alcaloides marins appartenant a la famille des manzamines. Apres avoir verifie et montre les problemes d'une hypothese biogenetique proposee par le groupe de j. Baldwin, notre laboratoire a propose une nouvelle hypothese biogenetique reposant sur l'utilisation de sels de dihydropyridinium et d'aminopentadienal derives du glutaconaldehyde. Dans ce cadre nous avons etudie la reaction des sels de 5,6-dihydropyridinium avec des enolates de type malonaldehyde et glutaconaldehyde. Plusieurs resultats interessants ont ete obtenus, notament dans le cas de l'addition du sel de sodium de methylglutaconaldehyde sur le sel de dihydropyridinium conduisant ainsi au modele saraine a. De plus ce resultat est a l'origine d'une nouvelle proposition de biogenese de cet alcaloide naturel complexe.

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Informations

  • Détails : 175 p.
  • Annexes : 65 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
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