Etude de la selectivite de molecules extractantes polyazotees dans la complexation des actinides (iii) et des lanthanides (iii) en solution dans la pyridine anhydre

par CHRISTELLE RIVIERE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de MICHEL EPHRITIKHINE.

Soutenue en 2000

à PARIS 11, ORSAY .

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  • Résumé

    L'objectif de ce travail est la comprehension des facteurs qui favorisent la separation des lanthanides et des actinides au degre d'oxydation (iii). Des molecules azotees polydentates presentent une selectivite interessante. L'etude thermodynamique de la complexation du ligand bipyridine (bipy) sur des complexes iodures de lanthanides et d'uranium en solution dans la pyridine permet de determiner, a partir des spectres de rmn du proton, les constantes de formation des complexes successifs, ainsi que les valeurs des constantes thermodynamiques associees. On montre, contrairement a ce que l'on attendait, que la formation des complexes bipy est gouvernee par l'enthalpie et defavorisee par l'entropie. Par conductimetrie, on met aussi en evidence une difference significative dans la complexation de l'uranium et des lanthanides par la bipy. L'utilisation du ligand phenanthroline (phen) induit une meilleure complexation des ions metalliques, sans pour autant apporter une meilleure selectivite. Par contre, la diminution de la basicite et l'augmentation de la denticite d'un ligand, par exemple dans le cas de l'utilisation de la terpyridine, favorisent la selectivite sans ameliorer la complexation. La difference de selectivite de la complexation des actinides (iii) et des lanthanides (iii) par les differents ligands etudies dans le cas de systemes independants est confirmee par des experiences de competitions inter-metaux.

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Informations

  • Détails : 250 p.
  • Annexes : 198 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-014695
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