Etude du transfert d'energie dans des systemes supramoleculaires - effet d'antenne

par PATRICIA CHOPPINET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de BERNARD VALEUR.

Soutenue en 2000

à PARIS 11, ORSAY .

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  • Résumé

    En vue de mieux comprendre et d'utiliser les phenomenes de transfert de l'energie d'excitation electronique dans des systemes supramoleculaires, deux systemes ont ete examines : des cyclodextrines multichromophoriques et des complexes metalliques multichromophoriques. Les cyclodextrines multichromophoriques sont de bons modeles pour mimer la migration d'energie et l'effet d'antenne dans les unites photosynthetiques. Elles offrent l'interet de pouvoir convertir l'energie lumineuse par transfert d'energie d'excitation des chromophores antennes portes par la -cyclodextrine vers un accepteur insere dans la cavite. Cet accepteur peut reemettre de la lumiere ou subir une transformation photophysique. Ce travail presente l'etude de la dynamique des sauts d'energie entre les chromophores antennes (homotransfert) d'une nouvelle -cyclodextrine hydrosoluble, cd-st, portant sept chromophores naphtaleniques inclus dans un squelette steroide et le transfert de ces antennes vers un colorant fluorescent (effet d'antenne). Contrairement a la serie precedente cd-na, cd-st ne presente pas d'excimere et forme des complexes tres stables cd-st : accepteur 2 : 1 avec une merocyanine, dcmoh, et une oxazine, ox725. L'efficacite du transfert d'energie des chromophores vers ces accepteurs est proche de 1. Les mesures de fluorescence resolue en temps permettent d'obtenir des informations sur la dynamique du transfert d'energie. Ainsi, nous avons montre que l'energie d'excitation electronique se propage sur l'ensemble des chromophores antennes avant d'etre transferee vers l'accepteur insere dans la cavite. L'etude de l'interaction de ces cyclodextrines avec des tensioactifs cationiques demontre la possibilite de detecter ces derniers en solution aqueuse a des concentrations tres faibles (quelques dizaines de micromoles par litre). Dans une derniere partie, nous avons cherche a concevoir un nouveau systeme du type complexe metallique multichromophorique mettant a profit l'effet d'antenne avec pour double finalite la reconnaissance d'ions et la photo-protection du systeme vis-a-vis des degradations photophysique. Apres avoir mis au point une methode de synthese, les etudes preliminaires des differentes sous-unites du systeme revelent des proprietes interessantes. Cependant nous n'avons pas pu mettre en evidence le transfert d'energie par effet d'antenne des etats triplets vers l'ion metallique luminescent et il n'a pas ete possible de mettre au point la valve de securite destinee a pieger les etats triplets pouvant se former sur l'antenne ou l'accepteur.


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Informations

  • Détails : 270 p.
  • Annexes : 123 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paris-Sud (Orsay, Essonne). Service Commun de la Documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TH2014-014576
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