Optimisation du prototype quadripole/piege ionique en tandem orthogonal. Comprehension de l'auto-ionisation appliquee a l'analyse d'organophosphores et exploration des potentialites de l'emploi des ions negatifs

par VALERIE STEINER

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de JEAN-CLAUDE TABET.

Soutenue en 2000

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    L'identification et la detection de composes organophosphores sont des sujets d'actualite, en raison de leur toxicite. Parmi les spectrometres de masse utilisables, le piege ionique quadripolaire permet de realiser des experiences en mode ms n et d'etudier des reactions ion/molecule (rim) en phase gazeuse. Il est donc tout designe pour l'identification structurale de composes d'interet environnemental. Un tandem quadripole/piege ionique a injection orthogonale (q/itms) a ete realise au laboratoire. La deviation a 90 o permet d'injecter les ions sans neutre precurseur, pour etudier des rim de maniere specifique. La source externe permet de former des ions negatifs, qu'on peut ensuite injecter dans le piege. Perturbations provoquees par les champs d'ordre superieur (resonances non-lineaires), faible efficacite de piegeage des ions et dissociation a l'injection sont les premiers obstacles rencontres. Il faut plusieurs etapes d'optimisation pour des etudes de rim reproductibles et sensibles. Pour mieux comprendre le processus d'auto-ionisation observe dans le piege conventionnel, differents ions fragments fh + de l'ion m + du diethylmethylphosphonate demp ont ete selectionnes puis injectes dans le piege pour reagir avec les molecules de demp. Tout un panel de reactions a ete mis en evidence, comme la protonation et la formation d'ions adduits non-covalents ou covalents (pouvant se dissocier de maniere specifique). D'autres ions (issus du tms, dme) ont ensuite ete injectes pour reagir avec le demp. La reactivite de divers phosphonates en mode negatif vis a vis de nucleophiles apporte des informations complementaires. Des experiences ont ete realisees entre des alcoolates et le demp. Toutes fournissent un acces a la masse moleculaire du compose (ions m-h ). Dans certains cas, on observe la competition avec le processus specifique de substitution nucleophile sur l'atome de phosphore, il apporte une information sur la nature du groupe substitue sur cet atome.


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  • Détails : 419 p.
  • Annexes : 461 ref.

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  • Cote : PMC RT P6 2000
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