Carbometallation diastereoselective d'alcynes vrais metalles et rearrangement de fritsch-buttenberg-wiechell

par HADI REZAEI

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JEAN FRANCOIS NORMANT.

Soutenue en 2000

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Résumé

    Dans le premier chapitre du memoire grace a la reaction de carbometallation des ethers propargyliques nous pouvons acceder a des dienes 1-4 substitues en 3 avec de bons exces diastereoisomeriques. De meme dans le cas des derives de la 1-phenylethylamine ces reactions de carbometallation conduisent a ces dienes avec de bons exces diastereoisomeriques. Ces derniers peuvent alors conduire apres oxydation de l'azote et par reactions successives de cope et retro-cope a des n-oxo pyrolidines precurseurs des pyrolidines. Nous avons vu aussi que la carbometallation des ethers acetyleniques vrais peut conduire aux memes dienes 1-4 substitues en 3 subissant une reaction d'elimination en liberant in situ la copule chirale pour conduire aux 1-4 enynes substitues en 3. Dans le second chapitre de ce memoire nous avons vu que la synthese des carbenoides zinciques vinyliques nous permet d'acceder (pour la premiere fois) a des alcynes disubstitues par des groupements alkyle avec de bons rendements, grace au rearrangement de fritsch-buttenberg-wiechell qui n'etait connu qu'en serie aromatique. Pour ce faire nous avons du mettre au point une nouvelle voie de synthese de 1,1 dihalogeno 2,2 dialkyl ethylenes. De plus, ces carbenoides zinciques permettent un total transfert avec retention de configuration des carbones asymetriques en beta de ces carbenoides. Par contre dans le cas des carbenoides comportant un heteroatome en beta (o, s) ces derniers sont extremement stables (meme aux reflux du thf). Cette grande stabilite a alors ete mise a profit pour les aryler et hydroxyalkyler.


  • Pas de résumé disponible.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 231 p.
  • Annexes : 138 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 2000
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.