Etude de la reactivite d'allenylzinc et application en synthese

par JEAN-FRANCOIS POISSON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de JEAN-FRANCOIS NORMANT.

Soutenue en 2000

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Dans ce travail, la reactivite d'allenylzinciques dans des reactions diastereoselectives a ete etudiee. Il a ete demontre d'une part, qu'un auxiliaire chiral porte par l'atome de zinc influence le caractere acide de lewis du metal. D'autre part les auxiliaires utilises n'ont permis d'obtenir un allenylzincique que faiblement enantiomeriquement enrichi. Ces faibles exces enantiomeriques ont pu etre expliques par la stabilite configurationnelle de cet organozincique qui a ete demontre en realisant le test d'hoffmann. Pour ce faire, une etude de la diastereoselectivite de l'addition de cet organozincique sur des electrophiles chiraux a permis de montrer que l'addition de l'allenylzincique sur un aldehyde -chiral est faiblement diastereoselective alors que la diastereoselectivite est excellente par addition de l'allenylzincique sur les imines correspondantes. Cette excellente diastereoselectivite a permis de realiser le dedoublement cinetique de l'allenylzinc, conduisant a la formation in situ d'un allenylzincique avec de tres bons exces enantiomeriques. De plus, cette reaction a ete mise en valeur par la synthese d'aminoalcools et de synthons hautement fonctionnalises, optiquement purs, precurseurs de produits naturels. De facon independante, une etude succincte sur l'allylmetallation d'olefine metallee a permis de montrer la possibilite d'en realiser une version enantioselective.


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Informations

  • Détails : 254 p.
  • Annexes : 133 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 2000
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