Etude theorique de la reaction de ziegler-natta en catalyse heterogene

par CYRIL MARTINSKY

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de CHRISTIAN MINOT.

Soutenue en 2000

à Paris 6 .

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  • Résumé

    Ce memoire est dedie a l'etude theorique du catalyseur de ziegler-natta solide. Une etude de la structure et de la reactivite des complexes ticl n, seuls ou couples (dimerisation, addition de ticl n 1ch 3 et complexation avec le chlorure de magnesium), a ete prealablement effectuee. La dimerisation s'effectue par la donation des paires libres du chlore au centre metallique, et on obtient des structures dans lesquelles le chlore se trouve en position pontante entre les deux atomes de titane. Notre etude a egalement montre que le groupement ch 3 pouvait se trouver aussi en position pontante entre les deux metaux, et que ces structures comptaient generalement parmi les plus stables. Ces calculs ont ete realises a l'aide des programmes gaussian 94 et 98. Cette etude preliminaire constitue une base pour l'etude periodique du catalyseur de ziegler-natta solide. Nous avons modelise, a l'aide du programme vasp (vienna ab initio simulation package), la structure des sites actifs, formes par les chlorures de titane, deposes sur les surfaces periodiques du chlorure de magnesium. Les resultats de cette etude periodique valident les structures presentees dans l'etude sur les complexes, et sont en accord avec les mesures experimentales exafs (extended x-ray absorption fine structure). Nous presentons egalement une analyse topologique par la fonction elf (electron localization function) des clusters fe 3(co) 1 2, dans le cadre de l'etude sur la liaison metal-metal. Ce memoire s'acheve par la presentation du programme crysview, developpe au cours de cette these, et visant a la conception et a la manipulation graphique de modeles moleculaires. Ce programme a ete completement acheve et largement utilise dans la realisation des modeles periodiques, s'inscrivant ainsi parfaitement dans le cadre de cette these.


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Informations

  • Détails : 196 p.
  • Annexes : 103 ref.

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  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Non disponible pour le PEB
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 2000
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