Les complexes d'ylure de pyridinium du tungstene et du chrome : synthese et applications en chimie organique

par THOMAS DURAND REVILLE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri Rudler.

Soutenue en 2000

à Paris 6 .

    mots clés mots clés


  • Pas de résumé disponible.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Les complexes alcoxycarbeniques du tungstene et du chrome reagissent avec les dihydropyridines pour donner, via un transfert d'hydrure, une elimination d'alcool et la fixation de la pyridine sur le carbone carbenique, une nouvelle classe de complexes d'ylure de pyridinium stables a l'air. D'un point de vue formel, ces nouveaux complexes d'ylure de pyridinium peuvent etre consideres comme le resultat d'une double stabilisation d'un carbene organique chr, par la pyridine d'une part et par l'entite pentacarbonyl metal de l'autre. Ainsi, lorsque ces complexes sont mis en presence d'olefines riches en electrons, ce sont bien les cyclopropanes correspondants qui sont obtenus. Le transfert des fragments chr est particulierement efficace dans le cas des ethers d'enol ou des enamines. Les cyclopropanes hautement substitues obtenus sont difficilement synthetises par les methodes classiques de cyclopropanation et representent des molecules fort interessantes en chimie organique. La reaction des complexes d'ylure de pyridinium avec les acetals de cetene alcoxyles conduit, apres ouverture des cyclopropanes intermediaires, a des acides carboxyliques conjugues. Le fragment carbenique peut egalement s'inserer dans des liaisons c-h activees. La chimie des complexes d'ylure de pyridinium est donc proche de celle des carbenoides.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 241 p.
  • Annexes : 251 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Pierre et Marie Curie. Bibliothèque Universitaire Pierre et Marie Curie. Section Biologie-Chimie-Physique Recherche.
  • Consultable sur place dans l'établissement demandeur
  • Cote : T Paris 6 2000 152
  • Bibliothèque : Centre Technique du Livre de l'Enseignement supérieur (Marne-la-Vallée, Seine-et-Marne).
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : PMC RT P6 2000
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.