Role structurant du fluor organique par interaction d'exclusion : composes lamellaires de tetrathiafulvalenes fluores, de la chaine de spin au semi-conducteur

par OLIVIER DAUTEL

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Marc Fourmigué.

Soutenue en 2000

à Nantes .

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  • Résumé

    La cohesion des solides moleculaires est assuree par de nombreuses interactions faibles comme la liaison hydrogene ou encore les interactions halogene/halogene. Encore inexploitees a l'etat solide, les interactions fluor/fluor ont suscite notre interet pour elaborer des materiaux moleculaires conducteurs ou magnetiques de dimensionnalite controlee. Aussi, avons nous realise la synthese de derives fluores du tetrathiafulvalene (ttf), dont les proprietes de donneur organique sont preservees par la presence d'un espaceur non conjugue entre le cur ttf et le groupe cf 2. L'etude par diffraction des rayons x du donneur neutre symetrique, le f 4bpdt-ttf, met en evidence un compose lamellaire issu d'une forte segregation fluorophile/fluorophobe et d'un reseau de liaisons hydrogene faibles chf. Son electrocristallisation, en presence d'anions lineaires de type ix 2, conduit a des sels d'ions radicaux ou la segregation de la partie fluoree represente un frein aux proprietes de conduction electronique. En effet, l'anion se trouve propulse au sein de la partie organique formee par le donneur oxyde. Neanmoins, ces sels possedent des proprietes magnetiques interessantes. Afin de retrouver une conduction electronique, l'introduction d'atomes de fluor sur la partie anionique des materiaux a ete realisee, via la synthese du compose anionique isolobal du f 4bpdt-ttf, le complexe ni(f 2pddt) 2 n. Sa forte analogie structurale avec le ttf fluore a permis l'electrosynthese d'un materiau tres prometteur, de stchiometrie un donneur pour deux complexes. D'un autre cote, le caractere gregaire de l'atome de fluor a ete module par l'utilisation de derives dissymetriques du f 4bpdt-ttf. Leur association a des anions volumineux tels que mo 6cl 1 4

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  • Détails : 318 p.
  • Annexes : 158 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Nantes. Service commun de la documentation. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 00 NANT 2077
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