Le poly(éthylène glycol) utilisé comme support polymérique dans la synthèse en parallèle d'alpha-aminoacides

par Bérengère Sauvagnat

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale et industrielle

Sous la direction de René Lazaro.

Soutenue en 2000

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    La technique de la synthese supportee sur polymere soluble, connue depuis plus de 30 ans en synthese peptidique a ete recemment utilisee pour l'obtention de petites molecules organiques et en chimie combinatoire. Dans le but de synthetiser des -aminoacides, nous avons etudie les reactions d'alkylation d'une base de schiff de la glycine a l'aide d'une base faible carbonatee, par la methode de la catalyse par transfert de phase. La presence du peg fournit un environnement chelatant permettant d'augmenter les cinetiques de reaction. Nous avons egalement fait des etudes sur l'effet de la nature de la base, de l'halogene partant et de la temperature au cours de ces reactions. Nous nous sommes egalement interesse a cette reaction lorsque l'activation est obtenue par irradiation micro-ondes ou par fusion sans solvant. Nous avons donc montre que le peg pouvait egalement servir a la fois de support soluble et de catalyseur de transfert de phase dans ces reactions permettant d'obtenir des -aminoesters. Toujours avec le meme objectif, nous avons etudie la reaction de type heck. Cette reaction a ici un interet therapeutique important. En effet, les analogues contraints de l'acide glutamique sont des outils pharmacologiques importants dans la caracterisation des recepteurs metabotropiques du systeme nerveux central et une reaction de heck sur des derives de l'acide 4-methylene glutamique a permis l'acces a de nouveaux analogues. Les reactions ont ete realisees, supportees sur polymere soluble. Les effets du peg, de la base et de la temperature ont egalement ete etudies. Ainsi, nous avons montre que le peg pouvait, en presence de sels de palladium, catalyser une reaction de type heck. Enfin, nous avons souhaite realiser ces deux reactions, l'alkylation et la reaction de heck, sur polymere soluble, en une seule etape, en adaptant les conditions utilisees. Une telle reaction effectuee en one pot est interessante car elle permet de diminuer les temps de reaction et surtout d'eviter la purification du produit intermediaire et de limiter les couts de production. Nous avons donc cherche a developper la synthese supportee sur poly(ethylene glycol) et notamment pour l'obtention d'-aminoacides non-naturels sous forme racemique et enantioselective, par formation de liaison carbone-carbone.

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Informations

  • Détails : [280] p.
  • Annexes : Notes bibliogr.

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 2000.MON-127
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