Solides organiques-inorganiques organisés : dérivés organophosphorés de l'aluminium

par Gérald Chaplais

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale et industrielle

Sous la direction de André Vioux.

Soutenue en 2000

à Montpellier 2 .


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  • Résumé

    Ce memoire traite de la synthese et la caracterisation de phosphonates et phosphinates d'aluminium prepares par voie hydrothermale a partir d'acides phosphoniques ou phosphiniques et de sels d'aluminium. Leur etat cristallin n'a pas permis, dans la grande majorite des cas, d'effectuer leur resolution structurale. Cependant, afin de caracteriser ces composes, nous avons procede au recoupement des informations fournies par differentes methodes d'analyses telles que l'analyse elementaire, l'analyse thermogravimetrique, et la spectroscopie infrarouge. Nous nous sommes egalement appuyes sur deux techniques spectroscopiques plus specifiques : la spectroscopie polarisee infrarouge atr et les spectroscopies rmn mas 3 1p et 2 7al. Par celles-ci, nous avons pu conclure a l'isostructuralite des feuillets inorganiques des phosphonates al(oh)(o 3pr)_h 2o avec r = ch 2c 6h 4br (structure determinee a partir d'un diagramme de diffraction des rayons x sur poudre), ch 2c 6h 5 et ch 3, et determiner la dimensionalite des phenylphosphonates d'aluminium al(oh)(o 3pc 6h 5) et al 2(o 3pc 6h 5) 3_h 2o notamment par l'orientation de leurs liaisons p-csp 2. Les spectroscopies rmn ont apporte de precieux renseignements sur la connectivite de l'atome de phosphore reliee au parametre d'asymetrie de deplacement chimique , et d'autre part, sur la nature et la distorsion du polyedre definissant l'environnement de l'atome d'aluminium qui sont reliees au deplacement chimique isotrope i s o et au couplage quadripolaire c q. Nous avons mis en evidence que la deshydratation de deux phosphonates isostructuraux a abouti a la formation de composes anhydres ou les environnements du phosphore et de l'aluminium sont tres differents. Enfin, nous avons montre que la structure et la diversite des derives organophosphores de l'aluminium dependent de la nature de la chaine carbonee du ligand phosphore (encombrement sterique, rigidite, fonction autre que phosphonique), mais aussi des nombreux parametres de synthese.

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Informations

  • Détails : 190 p
  • Annexes : Notes bibliogr

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 2000.MON-89
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