Copolymérisation cationique d'acétals cycliques par voie chimique et photochimique

par Magdalena Pantiru

Thèse de doctorat en Chimie des matériaux

Sous la direction de Marc J.M. Abadie.

Soutenue en 2000

à Montpellier 2 .


  • Résumé

    La polymerisation cationique des acetals cycliques par ouverture de cycle represente un processus complexe, du principalement a la reversibilite des reactions de transfert. On a copolymerise quatre monomeres entre eux - 1,3-dioxolane (dxl) ; 1,3-dioxepane (dh) ; 1,3-dioxane (dox) et 1,3,6-trioxocane (toc) - en presence de bf 3. Obu 2. Les rapports de reactivite pour ces quatre paires de monomeres etudiees prouvent une reactivite similaire pour le dh et toc et une grande difference pour les systemes dxl - dh, dxl - dox, dxl - toc, ce qui ne donne pas naissance aux copolymeres a blocs (comportement du a l'existence de la reaction de transacetalisation). Les sels de diaryliodonium et triarylsulfonium representent des amorceurs efficaces dans la photopolymerisation de dxl, dh et toc (dox ne homopolymerise pas, a cause de sa faible tension de cycle). Le veritable amorceur est le proton forme par la dissociation du photoamorceur en presence des radiations uv. Les valeurs obtenues pour les coefficients de propagation sont similaires a celles presentees dans la litterature. L'energie d'activation ne depasse pas la valeur de 16 kcal/mole. L'analyse rmn 1h met en evidence la structure de copolymere a distribution aleatoire pour ces copolymeres. L'existence du transfert avec le polymere (transacetalisation) conduit a cette structure, meme pour des monomeres ayant une grande difference de reactivite.


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Informations

  • Détails : 146 p.
  • Annexes : Bibliogr.: p. 116-122

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  • Bibliothèque : Bibliothèque interuniversitaire. Section Sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS 2000.MON-81
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