Thèse soutenue

Stabilité thermique et dégradation sous atmosphère contrôlée de prépolymères thermostables à terminaisons propargylique et cyanate
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Auteur / Autrice : Stéphanie Richer
Direction : Marie-Florence Grenier-Loustalot
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences. Sciences et stratégies analytiques
Date : Soutenance en 2000
Etablissement(s) : Lyon 1
Ecole(s) doctorale(s) : École Doctorale de Chimie (Lyon ; 2004-....)
Jury : Examinateurs / Examinatrices : Marie-Florence Grenier-Loustalot

Mots clés

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Résumé

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De nos jours, de nombreux polymères thermostables réticulables ont été mis au point, et parmi eux les prépolymères à fonction propargylique et cyanate. Ces matériaux, utilisés dans le domaine des adhésifs, des composites et dans les industries aéronautique et électronique, ont la particularité de présenter d'excellentes propriétés thermiques, mécaniques et diélectriques tout en ayant de faibles propriétés oxydatives. Cependant, la préparation et l'évolution de ces polymères au cours du temps, lors d'un traitement thermique à l'état fondu, entraîne la formation de produits secondaires qui peuvent altérer certaines propriétés du matériau. L'objectif de cette thèse consiste, dans un premier temps, à étudier les prépolymères et déterminer la structure chimique et les mécanismes de formation des produits secondaires apparus au cours du traitement thermique. L'avancement de l'homopolymérisation, avant le point de gel, a été suivi par voie liquide grâce à la CLHP/UV/SM, la CES, le MALDI-TOF et la spectrométrie RMN1H, 13C et 19F en phase liquide. Les analyses par voie solide (DSC, ATG, RMN13C solide et IRTF) ont permis d'étudier la polymérisation de manière à valider le cycle thermique utilisé. Dans un second temps, nous avons étudié la thermostabilité et la dégradation thermique des matériaux réticulés afin de prévoir la remédiation de ces derniers après usage. La thermostabilité des polymères a été caractérisée en régime stationnaire par ATG en isotherme pendant 24 h et en régime dynamique par ATG, analyse des dégagements de CO2, H2O et NOx et étude des résidus de dégradation par analyse élémentaire, IRTF et RMN13C solide. Les volatils dégagés lors de la dégradation, sous gaz inerte, ont été caractérisés par couplage Pyrolyse-Ténax-TCT-SM (trappe à ions). La synthèse de ces résultats nous a permis de connaître les mécanismes de polymérisation et de dégradation de ces matériaux ainsi que l'influence de la rotule centrale.