Materiaux moleculaires a base de lanthanides : de la synthese a l'architecture cristalline

par CAROLE DAIGUEBONNE

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Olivier Guillou.

Soutenue en 2000

à l'INSA RENNES .

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  • Résumé

    Ce document consacre a la chimie des systemes moleculaires a base d'ions lanthanides est organise en trois parties. La premiere partie est constituee d'une courte revue des proprietes chimiques et physiques des ions lanthanides en solution, d'une revue exhaustive des systemes moleculaires mixtes 4f-3d decrits dans la litterature depuis 1995 ( 100 ref. ). Elle se termine par un expose de nos travaux consacres a la cristallogenese. La seconde partie est consacree a la synthese d'oxalates mixtes ln i i i-cr i i i, ln i i i-cu i i, ln i i i-fe i i i et a leur identification par diagramme de rayons x sur poudre. Elle comporte, de plus, la caracterisation structurale et la description des proprietes magnetiques du premier compose moleculaire mixte ln i i i-cu i i bidimensionnel : le systeme ln 2(cuopba) 1 / 2(cuox 1 / 2 3. 9dmf. 4,5dmf avec ln = la-gd. La troisieme partie, enfin, est consacree a l'etude cristallochimique et thermique des systemes lntma. Nh 2o et lncha. Nh 2o, ou h 3tma represente l'acide benzene-1,3,5-tricarboxylique et h 3cha l'acide cyclohexane-1,3,5-tricarboxylique. Cette etude comprend la synthese et la caracterisation structurale de six familles de composes de formule : 1 lntma(h 2o) 6 avec ln = la a dy, y et er ; 2 lntma(h 2o) 3. 1,5h 2o avec ln = gd, tb, dy et er ; 3 lntma(h 2o) 5. 3,5h 2o avec ln = ho, y, er et yb ; 4 ln 3tma 3(h 2o) 8. 4h 2o avec ln = er ; 5 ln 2(co 3) 3. 8h 2o avec ln = la et ce ; 6 lncha(h 2o) 2. 2,5h 2o avec ln = dy a yb. L'etude cristallochimique detaillee de ces composes a ete effectuee a l'aide du cone packing model qui est une adaptation du modele de c. A. Tolman et semble indiquer que l'obtention de systemes tridimensionnels est impossible sans l'utilisation de ligands non plans en milieu aqueux ou celle de solvants de taille comparable a celle des ligands. Enfin, l'etude thermique du systeme lntma. Nh 2o met en avant l'existence d'un cycle de deshydratation-rehydratation contenant plusieurs des structures caracterisees precedemment ainsi qu'une phase anhydre de formule lntma.


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Informations

  • Détails : 240 p.
  • Annexes : 237 ref.

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  • Bibliothèque : Institut National des Sciences Appliquées. Bibliothèque.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : THE DAI
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