Etude d'une nouvelle methode radicalaire pour la desoxygenation des alcools. Nouvelles approches radicalaires : synthese de -aminotetralones et reduction de derives iodes

par NADEJDA SPASSOVA

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Samir Z. Zard.

Soutenue en 2000

à l'ECOLE POLYTECHNIQUE .

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  • Résumé

    Deux nouvelles approches radicalaires ont ete mise au point au cours de ce travail de these : une synthese de -aminotetralones et la reduction de derives iodes. Une etude approfondie d'une nouvelle methode radicalaire pour la desoxygenation des alcohols a ete egalement realisee. Le premier sujet est une approche aux -aminotetralones, qui repose sur la chimie radicalaire des xanthates. Elle implique deux reactions radicalaires successives : addition radicalaire intermoleculaire d'un xanthate sur une olefine, suivie d'une cyclisation radicalaire sur un noyau aromatique. Une modification pratique de la reaction classique de barton-mccombie a ete developpe dans une deuxieme partie. Cette reaction classique tres efficace, utilise des hydrures d'etain comme donneur d'hydrogene, mais la toxicite et les difficultes de separation des residus d'etain representent des limitations serieuses. La nouvelle approche permet la reduction des alcohols secondaires via leurs xanthates ou leurs derives (tiocarbonyl)imidazolides dans des conditions tres douces : elle s'effectue au reflux de l'isopropanol, solvant qui joue en meme temps le role de donneur d'hydrogene. Une nouvelle methode de reduction des derives iodes a ete mise au point. Les composes iodes sont irradies par la lumiere visible, a temperature ambiante en presence d'un bon donneur d'hydrogene comme le thiol. Les rendements obtenus sont bons et peuvent souvent concurrencer la reduction par l'hydrure de tri-n-butyletain.


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Informations

  • Détails : 155 p.
  • Annexes : 180 ref.

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