Synthese et chimie de coordination de ligands mono- et polydentates a base d'unites phosphaferrocene

par XAVIER SAVA

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de FRANCOIS MATHEY.

Soutenue en 2000

à Palaiseau, Ecole polytechnique .

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  • Résumé

    Les phosphaferrocenes sont les analogues phosphores des ferrocenes. Dans le premier chapitre nous rappelons les proprietes electroniques et chimiques de ces composes, leurs principales voies d'acces, ainsi que les differents exemples de complexation aux metaux de transition recenses dans la litterature. Au cours du chapitre ii, la synthese de phosphaferrocenes fonctionnalises et la construction de polydentes a base d'unites phosphaferrocenes sont presentees. Nous pouvons mentionner la synthese d'un phosphaferrocene-oxazoline, optiquement actif, et celle d'un tridente mixte phosphaferrocene-phosphinines, obtenu par couplage d'alcynes au zirconium. Le chapitre suivant (chap. Iii) aborde la chimie de coordination des mono- et diphosphaferrocenes. Ces composes se coordinent aux metaux de transition via un atome de phosphore hybride sp 2. Les complexes formes permettent d'obtenir diverses informations quant aux proprietes electroniques de ces ligands, et mettent en evidence la richesse et l'originalite de leurs modes de coordination. Des structures de type chelate, une coordination mu 2 du phosphore, et des liaisons datives du fer vers un palladium(i) ont notamment ete observees. Le chapitre iv presente des applications des complexes de phosphaferrocenes en catalyse d'hydroformylation et de couplage croise de suzuki. Dans ce dernier cas, de tres fortes activites sont obtenues, vraisemblablement grace au caractere hemilabile de la complexation des diphosphaferrocenes au palladium. Enfin le dernier chapitre aborde l'etude de l'oxydation des phosphaferrocenes, avec la caracterisation des premiers mono- et diphosphaferroceniums. Des calculs dft apportent des informations complementaires quant a la structure electronique des phosphaferrocenes et a leurs proprietes coordinatives originales.


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Informations

  • Détails : 400 p.
  • Annexes : 402 ref.

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