Nouvelle voie d'acces direct aux acides (e)-a, b-ethyleniques au moyen du c, o, o-tris (trimetylsityl)cetene acetal

par Sinda Lepêtre-Mouelhi

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Moncef Bellassoued.

Soutenue en 2001

à Cergy-Pontoise .


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Lors de ce travail nous avons decrit une nouvelle methode de synthese directe d'acides ,-insatures, composes tres importants dans divers domaines aussi bien biologiques que synthetiques. Cette synthese s'est effectuee a l'aide d'un synthon : le c,o,o-tris(trimethylsilyl)cetene acetal dont la preparation a ete mise au point au laboratoire. Ce synthon silicie mis en presence d'aldehydes conduit en presence de certains catalyseurs directement aux acides (e)-,-ethyleniques. Cette methode s'est averee simple, efficace et surtout generale que ce soit avec les catalyseurs acides ou basiques puisqu'une etude systematique sur un large panel d'aldehydes a ete effectuee avec succes. Afin de comprendre la stereochimie de la reaction d'elimination, la synthese des intermediaires reactionnels a ete effectuee. Ces derniers ont ete isoles et sont a notre connaissance inconnus a ce jour dans la litterature et peuvent s'averer etre interessants comme prodrogues. Enfin, nous avons applique cette methode a d'autres substrats tels que les cetones saturees et ,-insaturees. Les premieres ont donne comme attendu des acides ,-insatures disubstitues en position 3, tandis que les cetones ,-insaturees ont reagi selon une addition 1,4 de type michael. Dans le cas de la benzylidene acetone, les deux diastereoisomeres ont ete separes. La structure de l'un d'eux a ete determinee par rayons x. La reduction de la fonction carbonyle de chaque diastereoisomere a ete effectuee par le borohydrure de sodium. Un des isomeres, l'anti, conduit a la formation de lactones sous forme de deux diastereoisomeres, alors que l'isomere syn conduit a un hydroxyacide sous forme d'un seul diastereoisomere, inconnu dans la litterature. La synthese de ces lactones et de ces hydroxyacides

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 184 p.
  • Annexes : Bibliogr. p. 174-178

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Cergy-Pontoise. Bibliothèque universitaire. Site de Neuville.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS CERG 2001 LEP
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.