Nouvelle voie d'acces direct aux acides (e)-a, b-ethyleniques au moyen du c, o, o-tris (trimetylsityl)cetene acetal

par Sinda Lepêtre-Mouelhi

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Moncef Bellassoued.

Soutenue en 2001

à Cergy-Pontoise .


  • Résumé

    Lors de ce travail nous avons decrit une nouvelle methode de synthese directe d'acides ,-insatures, composes tres importants dans divers domaines aussi bien biologiques que synthetiques. Cette synthese s'est effectuee a l'aide d'un synthon : le c,o,o-tris(trimethylsilyl)cetene acetal dont la preparation a ete mise au point au laboratoire. Ce synthon silicie mis en presence d'aldehydes conduit en presence de certains catalyseurs directement aux acides (e)-,-ethyleniques. Cette methode s'est averee simple, efficace et surtout generale que ce soit avec les catalyseurs acides ou basiques puisqu'une etude systematique sur un large panel d'aldehydes a ete effectuee avec succes. Afin de comprendre la stereochimie de la reaction d'elimination, la synthese des intermediaires reactionnels a ete effectuee. Ces derniers ont ete isoles et sont a notre connaissance inconnus a ce jour dans la litterature et peuvent s'averer etre interessants comme prodrogues. Enfin, nous avons applique cette methode a d'autres substrats tels que les cetones saturees et ,-insaturees. Les premieres ont donne comme attendu des acides ,-insatures disubstitues en position 3, tandis que les cetones ,-insaturees ont reagi selon une addition 1,4 de type michael. Dans le cas de la benzylidene acetone, les deux diastereoisomeres ont ete separes. La structure de l'un d'eux a ete determinee par rayons x. La reduction de la fonction carbonyle de chaque diastereoisomere a ete effectuee par le borohydrure de sodium. Un des isomeres, l'anti, conduit a la formation de lactones sous forme de deux diastereoisomeres, alors que l'isomere syn conduit a un hydroxyacide sous forme d'un seul diastereoisomere, inconnu dans la litterature. La synthese de ces lactones et de ces hydroxyacides


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Informations

  • Détails : 184 p.
  • Annexes : Bibliogr. p. 174-178

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  • Bibliothèque : Université de Cergy-Pontoise. Bibliothèque universitaire. Site de Neuville.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS CERG 2001 LEP
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