Synthese et applications d'acides [alpha]-amines [beta]-halogenes et [beta]-phosphores derives de la l-serine

par FRANCK MEYER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Sylvain Jugé.

Soutenue en 2000

à Cergy-Pontoise .


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  • Résumé

    Le travail presente dans ce memoire concerne une nouvelle synthese d'acides amines -halogenes et -phosphores a partir d'oxazolines derivees de la l-serine. L'etape cle de cette synthese reside dans l'ouverture de l'oxazoline au niveau de la liaison c(5)-o par action d'un halogenure de trimethylsilyle. Les -halogenoamidoesters prepares sont transformes ensuite en sels de phosphonium, par quaternisation avec la triphenylphosphine, avec des rendements atteignant 98%. La purete enantiomerique des composes a ete determinee soit par hplc sur colonne chirale, soit par rmn 3 1p en presence d'un anion chiral. La saponification de l'oxazoline ester donne un sel qui reagit egalement avec des halogenures de trimethylsilyle pour donner les derives -halogenoamidoacides correspondants, porteurs d'une fonction acide carboxylique libre. Apres quaternisation avec la triphenylphosphine, les sels de -phosphonium amidoacides libres sont obtenus avec des rendements atteignant 95%. Dans ce cas, l'exces enantiomerique a ete determine soit par rmn 3 1p, soit par utilisation de l'anion chiral -binphat, soit par formation d'un sel avec un alcaloide. L'utilisation des sels de phosphonium prepares comme reactifs de wittig pour l'hemisynthese d'acides amines par creation d'une double liaison carbone-carbone sur la chaine laterale, a ete etudiee. Si la reactivite observee est encore modeste, les resultats obtenus pour la construction d'acides amines ,-insatures sont comparables a ceux de la litterature. L'oxazoline derivee de la serine reagit egalement avec les phosphites pour donner apres ouverture de l'heterocycle les derives -phosphonates d'aminoesters. Toutefois, dans ces conditions les -phosphonates sont obtenus sans activite optique.

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Informations

  • Détails : 167 p.
  • Annexes : 139 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Cergy-Pontoise. Bibliothèque universitaire. Site de Neuville.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TS CERG 2000 MEY
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