Polymérisation d'esters cycliques amorcée par un dérivé de terre rare

par Maud Save

Thèse de doctorat en Polymères

Sous la direction de Alain Soum.

Soutenue en 2000

à Bordeaux 1 .

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  • Résumé

    L'objectif de ce travail etait d'etudier en detail la polymerisation par ouverture de cycles d'esters cycliques amorcee par un derive de terre rare afin de mieux comprendre le mecanisme reactionnel. Les polyesters aliphatiques font l'objet d'un interet croissant depuis une vingtaine d'annees de par leur propriete de biocompatibilite, autorisant ainsi des applications dans le domaine biomedical (encapsulation de medicaments, sutures chirurgicales). Les monomeres choisis sont des lactones de 4 a 7 chainons, un diester cyclique (lactide) et l'amorceur utilise est le triisopropanolate de lanthane (la(o ipr) 3). Dans un premier temps, les caracteristiques generales de ces polymerisations ont ete etudiees (conversions, valeurs des masses molaires et de leurs distributions) et nous ont conduits a determiner les parametres thermodynamiques de l'equilibre polymerisation-depolymerisation. Les valeurs de ces derniers sont alors reliees a la reactivite relative des differentes lactones. Ensuite, la comprehension du mecanisme de polymerisation de l'-caprolactone et de la -valerolactone repose a la fois sur une etude cinetique et sur une analyse structurale (par resonance magnetique nucleaire du carbone et par viscosimetrie) des centres actifs formes au cours de la polymerisation a partir de la(o ipr) 3. Enfin, les reactions secondaires de redistribution et de retroscission ne pouvant etre exclues d'un mecanisme de polymerisation par ouverture de cycles, la faible proportion de ces dernieres est mise en evidence dans une derniere partie.

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Informations

  • Détails : 200 p

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  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : FTA 2285
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