Stabilité et réactivité de radicaux acyles et acylperoxyles d'intérêt en chimie de l'atmosphère

par Alexandre Tomas

Thèse de doctorat en Chimie - Physique

Sous la direction de ROBERT LESCLAUX.

Soutenue en 2000

à Bordeaux 1 .

    mots clés mots clés


  • Pas de résumé disponible.


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Les radicaux libres sont des intermediaires reactionnels essentiels dans la chimie de l'atmosphere. Parmi ceux-ci, les radicaux acyles rco. Et acylperoxyles rc(o)o 2. Jouent un role important, en particulier dans le bilan de formation de l'ozone tropospherique, l'ozone etant un indicateur cle dans les mesures de pollution. L'etude de la stabilite de quelques radicaux acyles nous a permis de mettre en evidence des relations structure-reactivite et de proposer des regles de stabilite pour l'ensemble des radicaux acyles. Ainsi, nous avons montre que la substitution d'un atome d'hydrogene par des groupements alkyles et par des atomes d'halogene diminue la stabilite du radical acyle rco. Par rapport a sa decomposition. Dans l'atmosphere toutefois, si les voies de decomposition et de reaction avec o 2 pourront etre competitives pour les radicaux acyles halogenes, tous les radicaux rco. Ou r est un groupement alkyle reagiront avec o 2 pour former un radical rc(o)o 2. . Une etude des effets de pression a aussi ete realisee en utilisant la theorie rrkm des reactions unimoleculaires. L'etude des radicaux acylperoxyles rc(o)o 2. (reactions mutuelles et croisees) nous permet de confirmer la reactivite specifique de ce type de radical liee au groupement fonctionnel -c(o)o 2. . Les cinetiques de la reaction (tres importante du point de vue atmospherique) entre ch 3c(o)o 2. Et ho 2. Ont ete soigneusement etablies. Enfin, nous avons montre que les reactions du type ho 2. + rcho sont probablement des reactions presentant un equilibre.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 190 p

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : FTA 2226
  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : FTRA 2226
  • Bibliothèque : Université de Bordeaux. Direction de la Documentation. Bibliothèque Sciences et Techniques.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.