Synthèse et rhéologie en solution aqueuse de copolymères acryliques associatifs

par Isabelle Martin

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie

Sous la direction de Michel Camail.

Soutenue en 1999

à Toulon .


  • Résumé

    De nouveaux dérivés substitués de l'acrylamide ont été synthétisés : CH2CHCONH(CH2)nR Avec R - H, C,H5, CJI4F n = 2,6,10. Ces monomères ont ensuite été copolymerises avec l'acrylamide par voie micellaire afin d'obtenir des structures blocs dans des proportions de 0,5 ou 1 % molaire selon la longueur de la chaîne alkyle. Un homopolyacrylamide synthétisé dans les mêmes conditions est utilisé comme référence lors de l'étude rhéologique. Les masses molaires de ces polymères ont été établies par diffusion de la lumière et leur composition a été déterminée par RMN du proton à l'aide d'un étalon interne vu le faible taux d'incorporation du monomère hydrophobe. Nous avons fait varier la longueur de la chaîne alkyle du greffon et la nature du substituant pour déterminer l'influence de ces paramètres sur les propriétés rhéologiques des copolymères. En solution diluée, la viscosité intrinsèque de ces copolymères peut être inférieure à celle de l'homopolyacrylamide indiquant la présence d'associations intramoléculaires, dans ce cas, le coefficient de Huggins présente effectivement des valeurs très élevées. En solution semi-diluée, nous observons une forte augmentation de la viscosité aux faibles vitesses de cisaillement due à l'apparition d'associations intermoléculaires. L'étude du comportement viscoélastique linéaire indique que ces dernières engendrent un ralentissement de la dynamique du système. L'intensité de ces interactions hydrophobes varie principalement en fonction de la longueur de la chaîne alkyle, de la quantité d'hydrophobes incorporée et de la taille des blocs hydrophobes. La présence d'un groupement aromatique en bout de chaîne permet d'accroître ce caractère associatif. La réduction de traînée hydrodynamique en solution aqueuse du copolymère contenant une chaîne phényldécylc présente un comportement exceptionnel en efficacité et en durée dans le temps. Ceci a été relié par l'intermédiaire du modèle d'efficacité Toms moléculaire à son caractère associatif marqué.

  • Titre traduit

    Synthesis and rhological behaviour in aqueous solution of associative acrylic copolymers


  • Pas de résumé disponible.


  • Résumé

    Different series of alkyl- and arylalkylacrylamide have been synthesized : CH2CHCOCN(CH2)nR Avec R = H,' n = 2, 6,10 These monomers were then copolymerized with acrylamide under miccllar conditions in proportion of 0,5 and 1 mol% depending of the length of the alkyl chain. Homopolyacrylamide was prepared under identical conditions to serve as reference in the rheological study. The molecular weight of these polymers was assessed by static light scattering and their composition was determinated by LH RMN spcctroscopy using an internal reference because of the low incorporation level We have investigated different lengths of alkyl chain and various nature of the snbstituent R in order to assess the influence of these parameters on the rheological properties. In dilute regime, the intrinsic viscosity of those copolymers can be inferior to the polyacrylamide one indicating the presence of intramolecular associations. In this case, the value of the Muggins coefficient is higher. An semi-dilute regime, we can note, at low shear rates, an increase of the viscosity which results in the formation of inter-molecular associations. The study of the linear viscoelastic behaviour indicates that this interactions lead to an enhancement of the relaxation time of the system. The intensity of theses hydrophobic interactions depend on the length of the alkyl chain, the incorporation level of the hydrophobic monomer and the size of the hydrophobic block. The presence of the aromatic group increases the associative behaviour. The drag reduction of the copolymer containing the phenyldecyl chain presents a high efficiency and a time persistant activity. This behaviour can be correlated to his associative properties.

Consulter en bibliothèque

La version de soutenance existe sous forme papier

Informations

  • Détails : 1 vol.(219 p.)
  • Notes : Publication autorisée par le jury
  • Annexes : 265 références bibliographiques

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Toulon (La Garde). Bibliothèque universitaire. Section Campus La Garde.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : TH-SCI/1999TOUL4
  • Bibliothèque : Université de Toulon (La Garde). Bibliothèque universitaire. Section Campus La Garde.
  • Disponible pour le PEB
Voir dans le Sudoc, catalogue collectif des bibliothèques de l'enseignement supérieur et de la recherche.