Synthese, proprietes et structure de materiaux a conversion de spin du type fer(ii) - base de schiff a sites donneurs n 4o 2

par LIONEL SALMON

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Tuchagues.

Soutenue en 1999

à Toulouse 3 .


  • Résumé

    Les complexes dont le centre metallique presente une transition de spin constituent des bistables moleculaires. Cette bistabilite confere au materiau une capacite de stockage d'information. La nature (phenomene du 1er ordre avec hysteresis, ou non) et la temperature (t 1 / 2) de la transition de spin sont les facteurs primaires determinant la possibilite d'applications industrielles. Les travaux anterieurs de l'equipe ont montre que certains complexes du fer(ii) presentent une transition de spin thermiquement induite. En particulier, dans le cas du complexe fe(5no 2-sal-n(1,4,7,10)), cette transition comporte deux etapes et s'accompagne d'une hysteresis significative. Cette these a pour objectifs de rechercher les facteurs electroniques et structuraux qui determinent les caracteristiques de ces transitions de spin et d'analyser le role specifique de chacun de ces facteurs. Pour cela, nous avons synthetise de nouveaux complexes du type fe(3x,4y,5z-sal-n(1,10)-nr(4,7)). Nous decrivons dans une premiere partie, ces differentes methodes de synthese. Dans un deuxieme temps, l'etude de la variation thermique de la susceptibilite magnetique, des parametres mossbauer, des proprietes optiques, et la resolution de la structure cristalline de certains de ces complexes par diffraction des rayons x nous ont permis de : (a) rationaliser l'effet des substituants en fonction de leur nature et de leur position sur le cycle aromatique ; (b) analyser le role specifique des facteurs electroniques et structuraux ; (c) mettre en evidence l'importance pour le phenomene de transition de spin des interactions intermoleculaires assurees dans ce cas par la presence de liaisons hydrogene. Enfin, les resultats experimentaux ont ete interpretes grace a des simulations realisees sur la base du modele phenomenologique de type ising prenant ou non en compte les vibrations moleculaires.


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Informations

  • Détails : 1 vol.(198 p.)
  • Annexes : 130 ref.

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1999TOU30185
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