Ligands macrocycliques porteurs de groupements de type l-lactate. Synthese, proprietes complexantes (mn, cu) et reactivite vis-a-vis de l'anion superoxyde

par SAMUEL DELAGRANGE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Françoise Nepveu.

Soutenue en 1999

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    La plupart des organismes aerobies regulent la concentration du radical superoxyde (o 2 ) a l'aide de metallo-enzymes. Certaines bacteries, depourvues de sod, accumulent l'ion manganese(ii) de facon intracellulaire pour eliminer ce radical. Differents ligands, tel que l'acide lactique, semblent complexer cet ion metallique et participer a l'elimination de o 2 chez ces microorganismes. Des travaux ont montre qu'in vitro des systemes chimiques simples, associant l'ion mn(ii) et l'acide lactique, etaient capables de dismuter efficacement l'anion superoxyde. L'objectif du travail presente dans ce memoire a ete d'associer l'ion manganese(ii) a plusieurs groupements lactate pour aboutir a des assemblages moleculaires susceptibles d'intercepter le radical superoxyde. La premiere etape du travail a ete d'associer sur une base macrocyclique trois groupements lactate. Le schema de synthese choisi a d'obtenir deux ligands originaux n,n,n-trisacide 2(s)-hydroxybutyrique-1,4,7-triazacyclononane l 1 et n,n,n-trisacide 2(s)-hydroxybutyrique-1,5,9-triazacyclododecane l 2, sous forme d'enentiomeres purs de configuration absolue (s,s,s). Dans une deuxieme etape, les proprietes acido-basiques et de coordination de ces ligands ont ete etudiees par des methodes potentiometriques et spectroscopiques. Les constantes de protonation des ligands et les constantes de stabilite des complexes obtenus avec le manganese(ii) ont ete calculees. Nous avons ainsi montre que le ligand l 1 complexait de maniere stable l'ion mn(ii) avec une constante de formation (logk)de 8,33. Enfin, la capacite de ce complexe a intercepter l'anion superoxyde a ete testee. Le test indirect de l'inhibition du cytochrome c a ete une activite de type sod importante. Une espece transitoire, formee lors de l'interaction entre le superoxyde et le complexe a pu etre suggeree par voltamperometrie cyclique. Il n'a jamais ete observe une participation des groupements fonctionnels de type l-lactate lors des echanges redox.


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Informations

  • Détails : 134 p.
  • Annexes : 122 ref.

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  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1999TOU30159
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