Etude de la relaxation structurale du poly(ethylene terephtalate) par analyse enthalpique differentielle et courants thermostimules

par CHRISTOPHE BACHARAN

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Alain Bernes.

Soutenue en 1999

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    La relaxation structurale, appelee aussi vieillissement physique, qui a lieu dans les polymeres vitreux amorphes et semicristallins, a ete analysee dans ce travail par l'intermediaire des relaxations enthalpique et dielectrique associees. La relaxation enthalpique du poly(ethylene terephtalate) (pet) amorphe a ete decrite en utilisant les modeles de tool-narayanaswamy-moynihan et d'adam-gibbs. Les resultats obtenus montrent que ces modeles predisent d'une maniere correcte les thermogrammes experimentaux enregistres par analyse enthalpique differentielle. Ainsi, la structure physique du polymere vitreux peut etre caracterisee par l'ensemble des parametres de ces modeles. Dans la zone de la transition vitreuse des pet amorphe et semicristallins, le mode de relaxation dielectrique obtenu par courants thermostimules a, en fonction du vieillissement physique, un comportement analogue avec l'evolution de la relaxation enthalpique : son intensite augmente et son maximum se decale vers les temperatures elevees. Les temps de relaxation de ce mode suivent une loi de compensation dont l'amplitude augmente avec le vieillissement physique. Ce phenomene est egalement observe dans le pet semicristallin : ces processus de relaxation ont donc ete attribues a la manifestation dielectrique de la transition vitreuse de la phase amorphe mobile. Les spectres des echantillons semicristallins ont mis en evidence la presence d'un mode de relaxation supplementaire a plus haute temperature. Les temps de relaxation associes sont peu distribues ce qui confere aux mouvements moleculaires de cette phase amorphe un caractere quasi-isoenthalpique. La comparaison de l'evolution de ce mode avec la quantite et la morphologie cristalline montre que cette phase est contrainte par les cristallites. Ces resultats sont en accord avec l'augmentation de l'arrangement local des chaines sous l'influence du vieillissement physique.


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Informations

  • Détails : 180 p.
  • Annexes : 148 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1999TOU30137
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