Fonctions organometalliques insaturees : stannaarsenes, silabutadienes et germaphosphabutadienes

par ISABELLE PAILHOUS

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean Escudié.

Soutenue en 1999

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    Ce travail concerne l'etude des derives a basse coordinence d'elements des groupes 14 (si, ge, sn) et 15 (p, as). Le premier derive stable a double liaison etain-arsenic, le 2,2-bis(2,4,6-triisopropyphenyl)-1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)stannaarsene, is 2sn=asar a ete synthetise par reaction de deshydrofluoration ou de defluorosilylation des precurseurs correspondants. La structure de ce derive a ete demontree par un deplacement chimique en rmn 1 1 9sn et par la grande reactivite de la double liaison sn=as notamment vis-a-vis des reactifs protoniques. L'un des interets de ce stannaarsene est de constituer un bon precurseur d'autres especes doublement liees de l'arsenic telles que arsaalcene -as=c< ou arsaphosphaallene -as=c=p-. Une revue bibliographique montre que les metallaalcenes >m=c< sont maintenant bien connus mais que par contre il n'existe encore aucun metalla- ou dimetallabutadienes isolables. De tels derives organometalliques dans lesquels un ou deux atomes de carbone ont ete remplaces par des atomes de silicium ou de germanium n'ont pu etre mis en evidence que par reaction de piegeage in situ. Des precurseurs potentiels de 1,4-disilabutadienes ont ete prepares. Un 3-germa-1-phosphabutadiene arp=c(cl)ge(mes)=cr 2 a ete obtenu par reaction de deshydrofluoration d'un fluoro(phosphaalkenyl)germane. Il conduit a un 1,2-digermacyclobutane par une reaction surprenante de dimerisation tete-tete entre deux doubles liaisons >ge=c<. Les essais de synthese de sila ou stannaphosphabutadienes isologues du 3-germa-1-phosphabutadiene ont permis d'acceder a plusieurs phosphaalcenes metalles. Un nouveau groupement stabilisant pour des especes doublement liees ou a deficience electronique, le 2,6-bis(2,4-dimethoxyphenyl)-4-methylphenyl a ete synthetise.


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Informations

  • Détails : 261 p.
  • Annexes : 196 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1999TOU30105
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