Heterocyclisations et polymerisations par transfert monoelectronique en chimie du groupe 14. Calixarenes et polymeres conducteurs

par Bruno Valentin

Thèse de doctorat en Sciences et techniques

Sous la direction de Pierre Rivière.

Soutenue en 1999

à Toulouse 3 .

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  • Résumé

    Ce travail, a consiste d'une part, dans un but plutot fondamental, en une etude sur les transferts monoelectroniques lors de reactions d'heterocyclisations a partir de diverses especes metallees du groupe 14 (ge), et d'autre part, dans une optique plus appliquee, a la synthese et l'etude des proprietes conductrices de polymeres organometalliques (ge, sn) ; certains de ces polymeres, etant obtenus par des reactions de polymerisation monoelectronique. La premiere partie de ce memoire, est consacree a un rappel bibliographique sur les transferts d'electrons et leurs applications. Dans le deuxieme chapitre, nous nous sommes attaches a induire des reactions d'heterocyclisation a partir de derives germanies diversement polarises. La troisieme partie, traite de la synthese de germylenes, et de leur reaction de cyclisation en presence de quinones. Il a ete montre que ces reactions procedent par transfert monoelectronique. Dans le quatrieme chapitre, l'etude de la thermolyse d'un cyclotrigermane a ete effectuee en presence de plusieurs cetones et -dicetones. La formation transitoire de radicaux a pu etre mise en evidence par resonance paramagnetique electronique. De nombreux heterocycles originaux digermanies ont pu etre synthetises. Dans un but plus applique, la synthese de polymeres a ete abordee dans le cinquieme chapitre. De nouveaux polymeres organometalliques a centre metalle sature (ge i v, sn i v) d'une part et a centre metalle insature (ge i i, sn i i) d'autre part, ont ete obtenus. Plusieurs heterocycles dont des germa- et des stanna-calix4arenes, cryptants potentiels ont ete isoles. Ala derniere partie de ce travail, a consiste en l'etude de la conductivite des polymeres organometalliques synthetises. Des resultats interessants et encourageants ressortent de cette etude, avec particulierement des proprietes semi-conductrices affirmees dans le cas des polymeres organometalliques a metal 14 insature.


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Informations

  • Détails : 250 p.
  • Annexes : 220 ref.

Où se trouve cette thèse\u00a0?

  • Bibliothèque : Université Paul Sabatier. Bibliothèque universitaire de sciences.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 1999TOU30041
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