Controle electrochimique du mouvement d'une roue autour de son axe : de la molecule en solution a l'espece adsorbee

par LAURENCE RAEHM

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Pierre Sauvage.

Soutenue en 1999

à Strasbourg 1 .

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  • Résumé

    Les architectures moleculaires contenant des anneaux entrelaces ou des anneaux enfiles sur un fragment acyclique sont les precurseurs ideaux de machines moleculaires, c'est-a-dire de systemes dont certains elements peuvent etre mis en mouvement, de facon controlee, alors que d'autres restent immobiles. L'effet de matrice tridimensionnel du cu i a permis de synthetiser un rotaxane dont la roue contient un chelate bidentate et un chelate terdentate et dont le fil ne contient qu'un ligand bidentate. Le fil est substitue a ses extremites par des groupements encombrants. Des etudes de voltametrie cyclique ont permis de mettre en evidence le mouvement de rotation de l'anneau autour du fil moleculaire, en solution, lors du passage d'un degre d'oxydation du cuivre a un autre. Ces mouvements sont bien controles : les constantes de vitesse des mouvements de rearrangement ont ete determinees et sont de plusieurs ordres de grandeur plus elevees que dans tous les systemes precedemment etudies au laboratoire (glissement de deux anneaux, translation d'un macrocycle le long d'un fil). L'ancrage d'especes electroactives dont on pourrait induire la mise en mouvement a la surface d'une electrode a egalement ete etudie. Un mouvement de rearrangement autour du cuivre a ete observe au sein d'un film polymere conducteur electronique de type polypyrrole, incluant des macrocycles hetero-bischelatant, depose a la surface d'une electrode de feutre de carbone. Enfin, l'ancrage d'edifices moleculaires complexes termines par une fonction soufree a ete realise sur des surfaces d'or. Les proprietes d'adsorption des thioethers, thiols et disulfures ont ete etudiees et comparees. Les 2-catenates incluant une entite disulfure presentent les caracteristiques les plus satisfaisantes et permettent d'esperer observer des mouvements moleculaires au sein d'une monocouche deposee sur une electrode d'or.


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Informations

  • Détails : 159 p.
  • Annexes : 145 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Strasbourg. Service commun de la documentation. Bibliothèque Blaise Pascal.
  • Disponible pour le PEB
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