Acides humiques : separation, proprietes de protonation et de complexation

Humic acids : separation, acido-basic and coordination properties

• Auteur / Autrice : DAVID FETSCH
• Direction : ANNE-MARIE ALBRECHT GARY
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Terre, océan, espace
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Dans ce travail, des acides humiques de differentes origines de la republique tcheque ont ete etudies. La premiere etape consistait a les caracteriser par differentes methodes analytiques et a determiner leurs concentrations en eau et en cendres, l'acidite totale, la concentration totale en groupes carboxyliques et leurs masses moleculaires. Leurs proprietes acido-basiques ont presente un comportement correspondant soit a un modele comprenant un compose monoprotique et un autre diprotique, soit a un modele de trois composes monoprotiques. Ces modeles ont egalement ete verifies pour les acides humiques commerciaux fluka et aldrich. Les proprietes de coordination des echantillons consideres vis-a-vis de cations metalliques divalents ont ete etudiees par potentiometrie avec une electrode de verre ou des electrodes specifiques et par voltametrie differentielle a pulse anodique. La sequence de complexation obtenue est la suivante : cu#2#+ > ba#2#+ > cd#2#+ > ca#2#+. Enfin, a l'aide d'une electrode specifique a uranyl, la formation de complexes acides humiques-uranyl a ete modelisee et indique la formation de deux especes complexees majoritaires. L'electrophorese capillaire de zone a ete utilisee pour separer les acides humiques etudies et le meilleur resultat a ete obtenu lors de l'utilisation de l'acide borique 350 mm (ph = 3,15) comme electrolyte support et une vingtaine de pics ont ainsi pu etre separes. Cette methode a egalement ete employee pour l'etude de l'adsorption des acides humiques sur la surface interne des capillaires en silice et l'etude du procede d'oligomerisation des acides humiques. Les resultats de cette derniere etude ont ete confirmes par la technique d'osmometrie a pressions de vapeurs. Concernant l'etude structurale, les resultats de pyrolyse-spectrometrie de masse ont montre que le traitement des acides humiques par l'hydroxyde de tetrabutylammonium permettait d'obtenir de meilleurs resultats et une plus grande reproductibilite des spectrogrammes permettant de proposer la structure de certains fragments. Dans le cas de la spectrometrie de masse maldi-tof en mode de mesure ldi, les spectrogrammes obtenus dependaient de la facon dont les acides humiques avaient ete dissous. Les empreintes de differents acides humiques ont ete obtenues.