Etude cinetique et spectroscopique de dimeres neutres ou ionises a tres basses temperatures (15-170k)

par STEPHANIE HAMON

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de BERTRAND RONE.

Soutenue en 1999

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire rapporte l'etude cinetique en fonction de la temperature de diverses reactions d'association termoleculaires ainsi qu'une etude en spectroscopie infrarouge (ir) du dimere de no. Ces etudes ont utilise trois appareillages distincts mais utilisant tous la technique cresu qui permet d'atteindre de tres basses temperatures en generant un jet supersonique uniforme par detente isentropique au travers d'une tuyere de laval. La premiere partie de ce memoire est consacree a l'etude de reactions d'association ion-molecule au moyen d'un spectrometre de masse. La reaction ar + + 2ar est etudiee entre 25 et 140 k et permet de conforter une dependance en temperature du coefficient de vitesse en t n. L'etude des reactions nh 4 + + nh 3 et h 3o + + h 2o a ete effectuee dans deux gaz porteurs differents, l'helium et l'azote, et souligne la difference liee au troisieme corps de la reaction. Pour la premiere fois, la cinetique de formation du dimere de van der waals du benzene a ete mesuree entre 15 et 120 k dans l'helium et fait l'objet de la seconde partie de ce memoire. Cette etude, qui utilise la technique de fluorescence induite par laser pour detecter le monomere, met en evidence l'influence de la barriere entropique sur cette reaction. Enfin, la troisieme partie rapporte l'absorption infrarouge de la bande v 5 du dimere de no. Cette etude a permis de valider un nouveau dispositif experimental constitue d'un couplage jet cresu/interferometre ir a transformee de fourier. Ce travail a ainsi fourni des donnees experimentales dans un domaine de temperatures ou elles etaient peu nombreuses et souligne certaines defaillances de la theorie de l'association. Le lien avec la nucleation homogene est egalement aborde et les etudes effectuees ont permis d'eclairer quelques aspects de ce phenomene.


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Informations

  • Détails : 184 p.
  • Annexes : 200 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1999/80
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