Application de la microscopie electronique a transmission (methr) et de la resonance magnetique nucleaire (rmn) aux etudes structurales et microstructurales des phases de chevrel

par CHRISTELLE BUSSON-HAMARD

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Octavio Peña.

Soutenue en 1999

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Cette these concerne l'etude des proprietes structurales, microstructurales et magnetiques des phases de chevrel mmo 6x 8 (m = terre rare ou lacune ; x = se, te, ou leur solution solide). La diffraction aux rayons-x (drx) sur monocristal nous a tout d'abord permis de confirmer la parfaite correlation entre les parametres structuraux et le rayon ionique du lanthanide dans la serie trmo 6se 8 comportant des terres rares legeres tandis qu'un phenomene de croissance epitaxiale entre la phase ternaire et la phase binaire isostructurale mo 6se 8 apparait lorsque tr est une terre rare lourde. L'etude de cette intercroissance a ete realisee par microscopie electronique a haute resolution (hrem). Les raisons intrinseques de ce phenomene ont ete determinees sans ambiguite. Le mecanisme de croissance epitaxiale correspondant a ete determine grace aux images haute resolution, qui ont revele, en outre, une difference d'angle proche de 11\ entre le plan commun et la surface d'accolement. Une croissance bidirectionnelle a egalement ete mise en evidence. Les cliches des nanodiffractions ont permis de preciser les elements de symetrie communs et les relations d'orientation entre les phases trmo 6se 8 et mo 6se 8. L'utilisation d'une sonde ponctuelle par des techniques de resonance magnetique nucleaire (rmn), limitee ici a la solution solide mo 6(se, te) 8, a permis d'acceder, d'une part, a la distribution des champs locaux dans ces composes et, d'autre part, a l'evolution dynamique des proprietes magnetiques. Le mecanisme de remplissage des sites au cours de la substitution progressive entre chalcogenes a ete precise grace a l'analyse des spectres rmn des noyaux se et te et a leur modelisation en fonction de la composition et de la temperature. La resonance du mo et l'evaluation du deplacement de knight correspondante ont permis d'etudier les mecanismes d'interaction entre le reseau et les electrons de conduction et de justifier le caractere paramagnetique de pauli de ces composes. Finalement, le caractere dynamique de ces observations s'est manifeste au travers des comparaisons entre ces resultats rmn et l'affinement structural que nous avons egalement realise sur des monocristaux de cette meme serie.


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Informations

  • Détails : 208 p.
  • Annexes : 114 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1999/99
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