Synthèse en série optiquement active et réactivité d'oméga-borono-alpha-aminoacides : évaluation biochimique

par SYLVAIN COLLET

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de DANIEL DANION.

Soutenue en 1999

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce travail dans la serie des aminoacides boroniques a ete entrepris avec pour objectif de tester leur activite biologique. La synthese en serie optiquement active d'une serie d'aminoacides -insatures est realisee en utilisant les complexes chiraux de belokon. Outre une excellente diastereoselectivite, il faut noter la recuperation quasi totale de l'auxiliaire chiral. La methode est generale, a l'exception des vinyl ou ethynylglycine pour lesquelles une autre approche est a envisager. Les reactions d'hydroboration sont effectuees de facon chimio et regio selective a l'aide du diisopinocampheylborane. Le choix de cet agent d'hydroboration permet, de plus, un passage facile aux -borono--aminoacides par une oxydation menagee avec l'acetaldehyde. Les exces enantiomeriques, superieurs a 98%, ont ete mesures par hplc sur colonne chirale. Les tests biologiques concernent quelques enzymes utilisant l'arginine comme substrat. Une tres forte specificite se manifeste avec l'arginase. Un allongement ou un raccourcissement de la chaine fait passer l'activite du niveau 1m a 200m. Une insaturation a un effet plus limite, au niveau 10m. Aucune activite n'a ete mise en evidence avec les no-synthases, dont le mecanisme d'action doit etre totalement different. Les aminoacides vinylboroniques sont aussi d'interessants intermediaires de synthese. Ils se pretent facilement aux couplages de suzuki, ouvrant l'acces, en serie optiquement active, a des aminoacides non proteinogeniques de structure variee.

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Informations

  • Détails : 123 p.
  • Annexes : 121 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1999/59
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