Electrosynthese d'heterocycles azotes (indazoles 2-n-substitues et 1-aminoindoles n-substitues) par electrolyse en cellule redox a circulation de nitrobenzenes ortho-substitues

par BERNARDO ANTONIO FRONTANA URIBE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Claude Moinet.

Soutenue en 1999

à Rennes 1 .

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  • Résumé

    Ce memoire rassemble les travaux dont l'objectif principal etait la valorisation en synthese organique de nitrosobenzenes prepares electrochimiquement. Ainsi, l'utilisation de une cellule redox a circulation a deux electrodes poreuses consecutives de polarites opposees, conduit aux composes aryl nitroso (convenablement substitues). Cette voie de synthese de derives nitroses est plus efficace et plus generale que les methodes traditionnelles. Les nitrosobenzenes prepares ont ete utilises avec succes pour la formation de la liaison n n d'heterocycles azotes (indazoles 2nsubstitues et 1aminoindoles n-substitues). La reduction electrochimique des indazoles 2nsubstitues par un groupe aryle a substituant electroattracteur, permet d'obtenir selectivement les indazolines correspondantes sans reduction des fonctions nitrile et ester. Cette reaction est susceptible de conduire a de nouveaux heterocycles azotes. La condensation d'ehrlich-sachs entre le nitrosobenzene et l'ester methylique de l'acide orthonitrophenylacetique produit stereoselectivement l'imine de configuration e et la nitrone de configuration z correspondantes. La reduction a 6 f _mol 1 de cette derniere, conduit avec des rendements moderes au 2nphenyl3methoxycarbonylindazole ou la liaison nn est obtenue de facon originale. L'electrolyse redox de la 2(ortho-nitrophenyl)ethylamine permet d'acceder facilement a la 1,4-dihydrocinnoline qui s'avere etre un synthon interessant pour la synthese, via la contraction du cycle en milieux organiques et conditions douces, de derives du 1-n-aminoindole. Bien que le mecanisme de la contraction ne soit pas etabli avec certitude, l'hypothese proposee est en accord avec les resultats obtenus dans les differents milieux.

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Informations

  • Détails : 135 p.
  • Annexes : 175 ref.

Où se trouve cette thèse ?

  • Bibliothèque : Université de Rennes I. Service commun de la documentation. Section sciences et philosophie.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : TA RENNES 1999/33
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