Reactivite des difluoroenoxysilanes. Applications a la synthese de composes mono et gem-difluores

par OLIVIER LEFEBVRE

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Charles Portella.

Soutenue en 1999

à Reims .


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  • Résumé

    Les difluoroenoxysilanes prepares a partir d'acylsilanes et de trifluoromethyltrimethylsilane, via une sequence addition-rearrangement de brook-elimination, sont utilises comme synthons pour la synthese de composes gem-difluores et monofluores. Nous avons mis au point des procedures one pot avec divers substrats electrophiles actives par les acides de lewis : - leur alkylation avec des esters allyles et benzyles, catalysee par le triflate de trimethylsilyle, a permis la synthese d'analogues difluores de terpenes naturels (difluorogeraniol, difluorolinalol, difluorodehydro-ar-curcumene, difluoro-ar-turmerone). - l'aldolisation optimisee en utilisant une quantite catalytique de triflate d'ytterbium conduit aux , -difluoro--hydroxycetones. La reduction de ces aldols difluores par voies radicalaire ou biochimique a ete etudiee. - la reaction avec des enones egalement activees par le triflate d'ytterbium conduit aux 2,2-difluoro-1,5-dicetones. La cyclisation de ces dicetones avec une quantite catalytique de koh a permis la synthese des difluorocyclohexenones. Avec un exces de koh l'aromatisation des difluorocyclohexenones est observee. Selon les possibilites d'enolisation de l'acylsilane precurseur de la difluorodicetone les ortho- ou les para-fluorophenols sont regiospecifiquement formes. - enfin, avec les donneurs de glycosyle, les difluoroenoxysilanes forment des difluoro-c-glycosides ou des difluoro-c-disaccharides.

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Informations

  • Détails : 206 p.
  • Annexes : 214 ref.

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  • Bibliothèque : Université de Reims Champagne-Ardenne. Bibliothèque universitaire. Bibliothèque Moulin de la Housse.
  • Non disponible pour le PEB
  • Cote : 99REIMS006
  • Bibliothèque : Université de Reims Champagne-Ardenne. Bibliothèque universitaire. Bibliothèque Moulin de la Housse.
  • Disponible pour le PEB
  • Cote : 99REIMS006BIS
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